05多原子分子中的化学键讲解.ppt

* * 第五章 多原子分子中的化学键 将x２=1代回久期方程 : 归一化 　　环丙烯的三个分子轨道中，其中两个简并轨道对σ面是对称的或反对称的。 若对称 ， * * 第五章 多原子分子中的化学键 若取反对称 ： 三、其它共轭烯烃 复杂共轭多烯 * * 第五章 多原子分子中的化学键 含杂原子共轭体系的HOMO处理 设: * * 第五章 多原子分子中的化学键 四、HMO的应用 电荷密度（? 电荷） 例：丁二烯已占轨道 和 ， * * 第五章 多原子分子中的化学键 ? 键键级 * * 第五章 多原子分子中的化学键 自由价Fi C H 2 C C H 2 C H 2 中心C原子的最大成键度：4.732 * * 第五章 多原子分子中的化学键 分子图 0.836 0.896 0.448 C C C C 1.000 1.000 0.836 0.388 * * 分子图的应用 （i） 亲电基团易在电荷密度最大处起反应 （ii） 亲核基团易在电荷密度最小处起反应 （iv） 若电荷密度相等，各种基团均优先在 自由价最大处起反应 （iii） 中性自由基在自由价最大处起反应 第五章 多原子分子中的化学键 * * 第五章 多原子分子中的化学键 已知环丙烯基自由基三个休克尔MO: 例3 且 , 计算： ,并作分子图。 解： * * 第五章 多原子分子中的化学键 分子图 * * 第五章 多原子分子中的化学键 §5-3 离域 键和共轭效应 一、离域 键形成条件及类型 形成条件 共轭原子必须处于同一平面上 ，且每个原子可提供一个相互平行的 p 轨道。 共轭 电子数m, 数目小于 p 轨道数目n的2倍。 * * 第五章 多原子分子中的化学键 类 型 ?正常大 键 (m=n) ?多电子大 键 (mn) ?缺电子大 键 (m? n) * * 第五章 多原子分子中的化学键 二、共轭效应对分子性质的影响 由于形成了离域π键，增加了π电子的活动 范围，使得分子具有特殊的物理化学性质，如能 量降低，稳定性增强，键长平均化，酸碱性及各 种化学性能的变化。 * * 第五章 多原子分子中的化学键 例如： 稳定的中间体 由于π键的形成，使C-Cl键变短, Cl的反应性下降。 化学反应性 稳定性提高 * * 第五章 多原子分子中的化学键 导电性 大?键的形成使 ? 电子在分子骨架上易于活动，增加物质的导电性。随共轭链的增长，形成导带，空带，禁带，类似于半导体。当禁带非常小时，就成为导体。例如，石墨具有金属光泽，能导电。 * * 第五章 多原子分子中的化学键 颜 色 离域π键的形成，增大了π电子的活动范围，使体系能量降低，能级间隔变小，当吸收波段落在可见光区时，必然出现颜色的变化。例如，酚酞在碱性溶液中变红，就是因为与碱反应，扩大了离域范围。 * * 第五章 多原子分子中的化学键 酸碱性 当 O，Cl，N，S 等带孤对电子的原子参与形成离域π键时, 其呈现的酸碱性与π键的形成与否有直接的关系。例如，酰胺显碱性，苯酚显酸性。 * * 第五章 多原子分子中的化学键 三、无机共轭分子的结构 1、AB2及A3型及共轭分子的结构 直线型: 中心原子采取sp杂化，形成2个