溶胶凝胶法制备La01Ca093Co4O9粉的工艺研究.pdf

第24卷专辑 中国稀土学报 2006年lO月 V01．24 JOURNALOFTHECHINESERAREEARTHSOCIETY Oct．2006 Spec．Issue 溶胶一凝胶法制备(La0．1Ca0．9)3C0409粉的工艺研究 张丽鹏，于先进奉，董云会，孙运泉 (山东理工大学化学工程学院，山东淄博255049) ■要I采用溶胶．凝胶法，以乙二醇为溶剂，柠檬酸为螯合剂，由硝酸镧、硝酸钙、硝酸钴制备溶胶。溶胶中加入添加剂A，在70C水浴环境下 制备凝胶。干凝胶在分别在500，750CT煅烧1，2 了分析、表征。 关键词：溶胶一凝胶法；(L札lCa09)3C0409粉；(Lao．1Cao．9)3C0409制备 中图分类号：TQ039文献标识码：A 文章编号：10(D-4343(2006)-0365．03 热电材料是一种将热能和电能直接转换的功 方法及工艺条件。 能材料。随着新材料合成技术的发展，热电材料 1实 验 的研究日新月异，除了对传统热电材料的进一步 研究外，各种新材料的层出不穷。氧化物热电材 1．1实验原料及仪器 料的最大特点是可以在氧化气氛里高温下长期工 所用仪器设备：FA2004N电子天平，三用电热 作，其大多无毒性，无环境污染等问题，且制备 工艺简单。1997年，日本早稻田大学的侍崎一郎 电阻炉，JJ一1增力电动搅拌器。 发现层状过渡金属氧化物NaC0204室温时热电动 所用药品试剂：乙二醇((CH20H)2)，硝酸镧 u m 势率为100V／K，电阻率为200Q／cm，是一 种很好的热电材料，从而掀起了过渡金属氧化物 热电材料的研究热潮[110与合金相比，氧化物具添加剂A。所有药品均为分析纯。 有不怕氧化，制备工艺简单，因此氧化物热电材 1．2实验过程 料在废热发电等方面有广泛的应用前景。 1．2．1有机酸螯合法制备Ca3Co,t09粉 (R。CalJ3C0409具有复杂的层状结构，它由岩 盐型RxCa2_．d2003层和Cdl2型C002层沿c轴堆叠 而成，载流子迁移可以在层内和层间进行，层与 层间的界面还有利于降低材料的热导率，因此作 去离子水或乙二醇为溶剂，不断搅拌使之完全溶 解，形成透明溶液。将柠檬酸C6H807·H20按一 为热电材料的潜力很大【2】。但(Lao．1Cao．9)3C0409 在920℃以上不稳定，这要求合成温度低，好的 定量摩尔比(-6-属离子总摩尔数与柠檬酸分子摩 合成方法显得尤为重要。 尔数之比为1：1．1)缓慢倒入前一步配制的溶液 中，搅拌均匀溶液。 (Lao．1Cao．9)3C0409在920℃开始分解，所以采 制备的溶液(加入添加剂或不加添加剂)恒 用传统的固相反应法制备(Lao．1Cao．9)3C04093C0409 只能在较低的温度下进行。文献【3，4】报道的合成 温于70C水浴下蒸发溶液中过多的溶剂，使其缓 路线都存在反应时间长、工艺条件严，所得产物 慢发生水解、缩聚反应，形成具有网状结构的溶 的活性、低晶粒粗大等缺点。本文拟采用溶胶一凝 胶。溶胶进一步生成紫红色凝胶，在120±512下 烘干、硬固，形成蓬松的千凝胶。 胶法来合成(Lao．1Cao．9)3C0409粉，通过不同工艺过 烘干后将干凝胶放入箱式电阻炉中，设定预 程的研究探索适用于(Lao．1Cao．9)3C0409粉制备的 20(O-0021 收藕日期l2006-(O-14；修订