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中大-第三章核磁共振氢谱
核磁共振波谱核磁共振波谱-氢谱氢谱
Nuclear Magnetic Resonance Spectra
梁国栋梁国栋
中山大学高分子研究所
基本要求基本要求
1
掌握核磁共振氢谱 H NMR的化学位移、自旋偶合、自
旋裂分与分子结构的一般规律;
掌握各种质子的化学位移掌握各种质子的化学位移 δδ,并能利用并能利用 δδ值值、峰裂分峰裂分
的数目和形状的数目和形状、峰面积比等规律推断简单有机物分子峰面积比等规律推断简单有机物分子
的结构。
2
核磁共振氢谱核磁共振氢谱
一 基本原理
二 核磁共振仪与实验方法
三三 化学位移和核磁共振谱化学位移和核磁共振谱
四四 特征质子的化学位移与谱图解析特征质子的化学位移与谱图解析
五五 核磁共振谱的应用核磁共振谱的应用
3
前言前言
过去50年,波谱学已全然改变了化学家、生物学家和生物医学家
的日常工作,波谱技术成为探究大自然中分子内部秘密的最可靠、
最有效的手段。NMR是其中应用最广泛研究分子性质的最通用的
技术:从分子的三维结构到分子动力学、化学平衡、化学反应性
和超分子聚集体和超分子聚集体、、有机化学的各个领域有机化学的各个领域。。
1945年 Purcell (哈佛大学) 和Bloch (斯坦福大学)发现核磁
共振现象共振现象,他们获得他们获年NNobbell物理奖物理奖
1951年Arnold 发现乙醇的NMR信号,及与结构的关系
1953年 Varian公司试制了第一台NMR仪器
4
NMRNMR发展发展
近二十多年发展近二十多年发展
高强超导磁场的NMR仪器,大大提高灵敏度和分辨率;
脉冲傅立叶变换NMR谱仪,使灵敏度小的原子核能被测定;
计算机技术的应用和多脉冲激发方法采用,产生二维谱,对
判断化合物的空间结构起重大作用。
英国英国RR.RR.ErnstErnst教授因对二维谱的贡献而获得教授因对二维谱的贡献而获的年的NobelNobel奖奖。
? 瑞士科学家库尔特·维特里希因“发明了利用核磁共振技术测
定溶液中生物大分子三维结构的方法”而获得2002年诺贝尔化
学奖学奖。。
5
11HH NMRNMR的基本信息的基本信息
化学位移:氢原子的类型;
积分高度:每一类氢原子的数目;
偶合裂分和偶合常数:不同种类的氢原子的
连接方式。
6
高场(固定照射频率)
低频低频
能量递减
7
基本原理基本原理
原子核的自旋原子核的自旋
交变频率与分辨率的关系
共振信号的强度
弛豫
8
原子核的自旋
原子核质量数为偶数时,自旋量子数I为整数,为
奇数时,I为半整数(1/2,3/2,5/2… )
原子核置于磁场中原子核置于磁场中,核磁有核磁有22II+11种取向种取向((磁量子数磁量子数
m=I,I-1,…,-I+1,-I))。
质量
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