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北京大学中无级机化学答案.doc 28页

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无机化学习题参考答案(II) 1.4.解: (1)H2O2 (2)S2O32? (3)N2O (N?N?O方式) (4)Hg2Cl2 (5)H2C=C=CH2 (6)UOF4 C5v (7)BF4? (8)SClF5 (9)反-Pt(NH3)2Cl2 (10)PtCl3(C2H4)? B(CH3)3和BCl3相比,哪一个的Lewis 酸性强,为什么? 一般来说,CH3为推电子基团,Cl为吸电子基团,因此的Lewis 酸性强。 (BCl3易水解;B(CH3)3不溶于水,在空气中易燃) 不 2. BH3和BF3都可和(CH3)2NPF2生成加合物,在一种加合物中,B原子和N相连,另一种则和P相连,绘出两种结构式,并说明形成两种结构的原因。 (该题可参考史启桢等翻译的"无机化学",作者Shriver等,由高教社出版, 其中关于热力学酸度参数的部分,p.190-191; 或者该书的英文原版第5章的相关内容) 3. 无水AlCl3可作为傅-克烷基化反应的催化剂, 而吸水后则失效, 原因何在? 配位饱和(6配位),失去Lewis酸性 4. 吸水后失效 的AlCl3有什么方法可以脱水? 因为Al3+是典型的硬酸,与氧的亲合力很强,因此实验室不能在HCl,NH4Cl,SOCl2等气氛下加热脱水。(只能加强热生成 Al2O3后,用高温下用加C和Cl2用还原氯化法制备,这就不是脱水方法了)。 第二章 2.1 解: Ni2+ d8组态 Pt2+ d8组态 第四周期(分裂能小) 第六周期(分裂能大) trans cis 四面体构型 平面四方形构型(两种构型) 只有一种结构 (P代表PPh3) 2.2 解 (1)MA2B4 (2)MA3B3 trans cis fac(面式) mer(经式) D4h C2v C3v C2v ?=0 ??0 ??0 ??0 ?fac??mer 2.3 Co(en)2Cl2+ D2h C2 光活异构体 C2 Co(en)2(NH3)Cl2+ trans cis Co(en)(NH3)2Cl2+ trans(1) trans(2) cis 2.4 Co(en)33+ Ru(bipy)32+ 手性分子 D3 D3 PtCl(dien)+ dien 基本上为平面分子,无手性 2.5 (1) 分别用BaCl2溶液滴入,有白色沉液出现的为[Co(NH3)5Br]SO4,或分别加入AgNO3溶液,产生浅黄色沉淀的为[Co(NH3)5SO4]Br。 (2)等物质量的异构体中分别加入过量AgNO3,产生少量沉淀(1molAgCl↓)的为前者(摩尔比为2:1),产生大量沉淀(2molAgCl↓)的为后者。 或用电导方法测量,前者和后者的电导比为2:3 (3)[Co(H2O)4Cl2]+ 顺式C2v、反式D4h,对称性不同,偶极矩不同,可以用物理方法鉴别,例如红外或Raman光谱不同。 2.6 8个CN?-基团在化合物中的化学环境是完全等同的,可能的结构是四方反棱柱和四方棱柱构型,不可能是12面体(D2d点群),实验证明是四方反棱柱。 2.7 根据HSAB的协同作用(symbiotic)原理,软配体可使中心金属变软,反之亦然,CN是软配体,NH3是硬配体。桥连配体NCS中 S比N软,因此分子结构为: (H3N)5Co-NCS-Co(CN)5 2.8 同上题,桥连配体NC中 C比N软,因此,分子结构为: Co(NH3)5-NC-Co(CN)5 2.9 AgO晶体中的Ag(Ⅱ)实际上是Ag(Ⅰ)和Ag(Ⅲ)混合而成, d10 的Ag(I)为sp杂化,直线型 d8的Ag(Ⅲ

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