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热电极及其应用 登建垂：，郭亮，阴文辉，张德风，陈国南 (福州大学化学化工学院，福州350002) 电化学实验中所使用的电极材料，如铂、金和碳等，大多具有较好的导电性。在正 常的实验条件下，所产生的热效应甚微。但当电极直径下降到100um以下时，几厘米长 的电极本身的电阻有几个欧姆～几十欧姆。几百毫安的电流强度可使电极的产生相当显 著的热效应。在水溶液中可使电极表面的温度升高几十、甚至上百度。电极表面温度的 上升，一方面能促进电极表面电化学反应速度加快，另一方面能大大加快传质速度。原 来在室温下观察不到的(电)化学反应过程，在热电极上可能被观察到；通常条件下检 测不到的物质，在热电极上可能被检出，检测限可大幅降低，检测灵敏度也可太大提高。 直接用直流电对电极加热会对对电化学信号产生严重干扰。除了需要使用高频电源 外，电极结构也必须特殊设计。图1是热电极结构和高频交流电加热碳电极电路示意图。 对称设计的两个微柱电极既作为发热器件又作为工作电极。直径小于100um的铂丝、 金丝和碳芯可作为电极材料。 如图1构形的电极被加热时，温度的升高仅仅局限在电极及其表面附近很小区域内， 既使电极温度长时间里保持在沸点之上，溶液整体温度也能保持恒定，基本不受影响。 这特别适合临界状态电化学性质的研究和流动在线检测。 图l熟电极结构(J)及高频交流电加电路(2)示意图。A．接于电化学检测回路B．接交流 加热回路C．绝缘基层D．焊点B．徽柱电掇F．铜导电屡G．阻抗匹配线圈H．开关I． 电解池 (2003J013)和教育部归国留学科研启动基金瓷助 121 图2是直径为100岬的热碳质电极在K3Fc(o‰+Kcl体系中的循环伏安图。随着 碳电极表面温度的逐渐升高，还原电流逐渐增大。当电极温度比室温增加约450C的时候 (图2(5))，与未加热时相比，还原电流能增大5倍以上。正向扫描和方向扫描伏安曲 线也基本重合。在此阶段电极反应可以认为是动力学与扩散混合控制过程。 作为一个例子，我们将此电极用于铅离子的溶出伏安法检测。加热条件下的检测线 性范围(1．0～20岭几)和检测限(O．1 Itg／L)分别比未加热时大一倍和高一个数量级。 热电极的应用前景非常广泛，不仅可用于重金属离子和生物小分子的在线检测、用 于研究蛋白质和生物酶的温度特性、电致化学发光，还可用于有机体系和电化学微加工 等领域。相关研究正在进行中。 图2热碳电极(100pm)在5mMK3Fe(CN)6+0,5MKCl中不同温度 下的循环伏安圈．扫描速度为50 mVls(1)室温(未加热)；(2)～(5) 加热后温度分别升高12．9。c、23．5。c、34．1oC、44．6。C 参考文献： I．P Grundlcr,Fresenius上Anal Chem．，1998，362：180 2．B Grundler,D．Degenring，上ElectroanaLChem．，2001，512：74 3．J．Wang。P．Grundlcr,J．ElectroanaLChem．。2003．540：153 HOTMICROELECTRODES ANDITS APPLICATIONS Wen-Hui —Jian-Ju—nSun*，Liang，Guo Chen Ym，De-FengZhang。Guo．Nan of Fuzhou (DepartmentCheIIlisnM Universi