高分子第2章2合编.ppt

聚合原理 　　丁二烯与苯乙烯在乳液中按自由基共聚合反应机理进行聚合反应。其反应式与产物结构式为： 　　 乙丙橡胶的性能 　　乙丙橡胶基本上是一种饱和橡胶，主链是由化学稳定的饱和烃组成，只是在侧链中含有不饱和双键，分子内无极性取代基，分子间内聚能低，分子链在宽的温度范围内保持柔顺性，因而使其具有独特的性能。 　　（1）耐老化性能 　　乙丙橡胶具有极高的化学稳定性，在通用橡胶中，其耐老化性能是最好的。 耐臭氧性能　乙丙橡胶具有突出的耐臭氧性能，不但大大优于天然橡胶、丁 苯橡胶、氯丁橡胶等通用橡胶，而且也优于一般被认为耐老化性能很好的丁基橡 胶。例如在含臭氧0.01%的介质中，乙丙橡胶经2430小时仍不龟裂，而丁基橡胶 仅534小时即产生大裂口，氯丁橡胶则只有46小时就龟裂。但乙丙橡胶的耐臭氧 性能随第三单体的种类和用量的不同而有所差别，其中以DCPD-EPDM的耐臭氧 性能最好，1，4-HD-EPDM较差。 　　耐候性能　乙丙橡胶耐候性好，能长期在阳光、潮湿、寒冷的自然环境中使 用。含炭黑乙丙橡胶硫化胶在阳光下曝晒三年后未发生龟裂，物理机械性能变化亦 很小。在制造非炭黑的浅色制品肘，则需加入紫外线吸收剂如二氧化铁等，以防 止紫外光的催化氧化降解作用，或使用防紫外线的其它助剂，但不十分有效。在 耐候性方面，EPM优于DCPD-EPDM，DCPD-EPDM优于ENB-EPDM。 　　耐热性能　乙丙橡胶制品在一般情况下，可以在120℃的环境中长期使用， 其最高使用温度为150℃。当温度高于150℃时乙丙橡胶生胶开始缓慢地分解， 200℃时硫化胶的物理机械性能亦缓慢地下降。故在150℃以上的环境中乙丙橡胶 制品只能短期或间歇使用。但加入适宜的防老剂可以改善乙丙橡胶的高温使用性 能，提高使用温度和高温下的使用寿命。而用过氧物交联的二元乙丙橡胶则可以 在更苛刻的条件下使用。 乙丙橡胶老化与丁基橡胶老化的类型不同，丁基橡胶老化属降解型，老化后 橡胶变软发粘，而乙丙橡胶老化属交联剂，老化后橡胶变硬。 　　（2）耐化学药品性 　　乙丙橡胶耐化学药品性能的好坏主要决定于其分子结构，如不饱和度、极性、硫化胶交联结构和填充剂的种类及用量。由于乙丙橡胶缺乏极性，不饱和度低，因此对各种极性化学药品如醇、酸〈乙酸、盐酸等〉、强碱〈氢氧化钠〉、氧化剂〈H2O2、HClO、过溴酸钠〉、洗涤剂、动植物油、酮和某些酯类均有较大的抗耐性，长时间接触后性能变化不大，因此乙丙橡胶可以作这些化学药品容器的内衬材料，但乙丙橡胶在脂肪族和芳香族溶剂，如汽油、苯、二甲苯等溶剂和矿物油中的稳定性较差，在浓酸长期作用后，其硫化胶物理机械性能下降。 　　（3）电绝缘性 　　乙丙橡胶具有非常好的电绝缘性能和耐电晕性，其电性能接近于或优于丁基 橡胶、氯磺化聚乙烯、聚乙烯和交联聚乙烯。乙丙橡胶的体积电阻和丁基橡胶相 当，一般在1015～1016Ω·cm范围内，击穿电压和介电常数也较高、特别适于制造 电气绝缘制品。由于乙丙橡胶吸水性小，所以浸水后电气性能仍良好。 （4）冲击弹性和低温性能 　　乙丙橡胶具有较高的弹性，在通用橡胶中其弹性仅次于天然橡胶和顺丁橡胶。由于乙丙橡胶与塑料相容性较好，可作为改善塑料耐冲击性能的优良改性剂。乙丙橡胶具有好的低温性能，在低温下仍保持较好的弹性和较小的压缩变形，其最低极限使用温度可达-50℃或更低。一般乙丙橡胶是非结晶的。其玻璃化温度与丙烯含量有关，具有最佳低温性能的乙丙橡胶其丙烯含量为40~50%（质量）。 　　（5）低密度和高填充特性 　　乙丙橡胶的密度是所有橡胶中最低的，约为0.860-0.870g/cm3，即同体积的 乙丙橡胶制品的质量比其它橡胶制品的质量轻，加之乙丙橡胶可以大量填充油和 填充剂〈可高达200份〉，因而可以降低乙丙橡胶制品的成本，弥补了乙丙橡胶 生胶价格比一般通用橡胶稍高的不足，选用高门尼粘度的乙丙橡胶，经高填充后，降低了成本，且对物理机械性能亦影响不大。 　　（6）耐热水和耐水蒸汽性 　　乙丙橡胶具有较好的耐蒸汽性能，甚至优于其耐热性能。其耐高压蒸汽性能 优于丁基橡胶和一般橡胶。 （7）乙丙橡胶的缺点 　　乙丙橡胶除具有以上主要优良特性外，由于结构本身的特点，又导致乙丙橡 胶存在如下固有的缺点。 　　硫化速度　二元乙丙橡胶和低饱和度的双环戊二烯三元乙丙橡胶硫化速度最 慢，不能与二烯烃橡胶共硫化，因此限制了它的用途。 　　自粘性与互粘性　由于乙丙橡胶的自粘性与互粘性差，往往给加工工艺带来 很大困难，特别是在制造多层结构的复杂制品时，若处理不当，会造成制品脱层 或呈海绵状。这也是乙丙橡胶尚不能在轮胎胎体中使用的主要原因，亦是乙丙橡 胶应用中的最大问题。 　　耐燃性和气密性　乙丙橡胶的耐燃性能较差，