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常压湿法治理化学工业中氮氧化物废气的研究
1、概述
1.1氮氧化物及其来源
氮氧化物包括N20、NO、N02、N203、N204、N205等,用NOx表示。
1)一氧化二氮
一氧化二氮,N20,分子量44.0l,是无色有甜味的气体,不易被空气中的氧所氧化。液体的一氧化二氮无色、透明,易流动,固态则为无色针形结晶。
在标准状态下,一氧化二氮气体的密度1.450kg/m3,临界温度为36.5℃,临界压力为7.17MPa,沸点为.90.7℃,冰点为.102.73℃。一氧化二氮能溶于水,但是不能与水反应,能助燃,是一种氧化剂,有麻醉作用,有“笑气”之称,当超过560℃时,能迅速分解为氮和氧。
2)一氧化氮
一氧化氮,NO,分子量30.Ol,是无色气体,易与氧化合,但温度高于670℃时则不能,在常温下与氧混合能生成棕黄色的二氧化氮气体。一氧化氮与二氧化氮在常温下相遇,即生成三氧化二氮。
在标准状态下,一氧化氮气体密度为1.340kg/m3,在常压下当温度低达-151.4℃时,即冷凝成无色液体,临界温度为-94℃时,临界压力为6.47MPa,沸点为-151.2℃,冰点为-16l℃,当温度为-156℃时,液体密度为1.277kg/L。
3)二氧化氮
二氧化氮,N02,分子量46.0l,红棕色气体,有毒。有刺激性气味,其特点是在气相状态下有迭合作用,生成四氧化二氮,并为可逆反应。降低温度,提高压力,反应向四氧化二氮方向进行。
二氧化氮与四氧化二氮总是呈平衡状态,其平衡浓度依温度而定。
二氧化氮在温度高于600℃时,能分解为一氧化氮和氧气,二氧化氮与水反应,生成硝酸和一氧化氮。
4)四氧化二氮
四氧化二氮,N204,分子量92.Ol,它是由N02迭合而成,气态、固态和纯液态为无色。随着温度的升高,二氧化氮增多,颜色变深,从褐色到赤红色,在大气压力下将其冷却到21.15℃时,即冷凝成密黄色液体,达10℃时变成淡黄色,再冷却到-11.2℃时,则变为无色晶体。
液态四氧化二氮的密度(-10℃)为1512.4kg/m3,而固态在-79℃时为1896.0 kg/m3,液相比热容在-10—20℃之间为1.38kJ/(kg·℃),临界温度为158℃,临界压力为10MPa。
5)三氧化二氮
三氧化二氮,N203,分子量76.Ol,是红棕色有毒气体。它在常温下不稳定,当温度为3.5℃时,即冷凝为蓝色的液体,并迅速分解为一氧化氮和二氧化氮。当温度为-27℃时,三氧化二氮为深蓝色液体,温度达-103℃时,变为蓝色结晶。三氧化二氮的临界温度为-125℃,当-195℃时固体密度为1782.0kg/m3,-20℃时液体的密度为1476.0 kg/m3。
6)五氧化二氮
五氧化二氮,N205,分子量108.01,它是无色晶体,是一种不稳定的化合物,结晶仅在O℃以下才稳定,是强氧化剂。
在清洁的大气中, NOx的平均体积百分比浓度为3×10~。它们主要来自自然界的闪电、森林或草原火灾、大气中的氮的氧化及土壤中微生物的硝化作用,这些NOx均匀的分散在大气体系中,且参加环境中氮循环,不会对环境产生危害。
氮氧化物对人类环境构成危害的污染源是人类活动源,主要来自工业生产的燃料燃烧(占人类排放总量的90%)和交通运输燃料燃烧的排放,还有部分来自硝酸厂、硫酸厂、氮肥厂、燃料厂、炸药厂等生产和应用硝酸的工业部门的排放,这些氮氧化物多数来自城市或工业比较密集区域的污染源,是造成大气污染的主要污染源之一。
1.2氮氧化物的危害
NOx的危害主要包括以下几点:
1)对人体的致毒作用NO和N02都是有毒性物质,对人类和生物均有危害。NO和血红蛋白的亲和力比CO与血红蛋白的亲和力大几百倍,对生命构成巨大威胁,如果动物与高浓度的NO相接触,可出现中枢神经病变,N02的毒性更大,约为NO的4~5倍,它对呼吸器官有强烈的刺激作用及腐蚀作用,能迅速破坏肺细胞,引起气管炎、肺炎、肺气肿、甚至肺癌,而且对心脏和肾脏以及造血组织等也有影响。
2)对植物的损害作用氮氧化物对植物有较大的危害,据有关资料介绍,体积百分比浓度为2.5×lO-6的氮氧化物7小时就会使豆类、西红柿等作物叶子变成白色,许多植物会因伤害死亡,此外,氮氧化物能使醋酸纤维、棉纱和人造丝等褪色。
3)NOx是形成酸雾酸雨的主要原因之一NOx在大气中经过一系列
转化,可形成硝酸、硝酸盐或亚硝酸盐等酸性雨雾,从而对大自然构成极大的危害。
4)氮氧化物与碳氢化合物形成光化学烟雾N02在波长290~430nm的紫外光照射下,发生如下反应:
O(3P)很快与大气中的02反应生成03,当大气中含有碳氢化合物时,其中的烯烃和
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