氮化钒合金生产(钒渣-五氧化二钒-三氧化二钒-金属钒-钒铁-钒铝合金-碳氮化钒-钒电池)材料.doc

氮化钒合金生产（钒渣-五氧化二钒-三氧化二钒-金属钒-钒铁-钒铝合金 原创 邹建新 教授等 1 产品性能及用途 碳化钒、氮化钒可用于结构钢、工具钢、管道钢、钢筋、普通工程钢以及铸铁中，是两种重要的钒合金添加剂。钒产量的80％-90％用于钢铁工业，其主要原因是钒同碳、氯反应形成耐熔性碳、氮化物，根据钢的成分和钢处理过程的温度情况，这些化合物在钢中能起沉淀硬化和晶粒细化的作用。因此，碳化钒、氮化钒合金在钒钢生产中起着日趋重要的作用。已有的研究表明：碳化钒、氯化钒添加于钢中能提高钢的耐磨性、耐腐性、韧性、强度、延展性和硬度以及抗热疲劳性等综合力学性能，并使钢具有良好的可焊接性能，而且能起到消除夹杂物延伸等作用。尤其是在高强度低合金钢中，氮化钒中含有碳，比碳化钒更有利于促进富氮的碳、氯化钒的析出，从而更有效地强化和细化晶粒，节约含钒原料，降低生产成本。另外，碳化钒还可作为制取金属钒的原料。由于氮化钒与碳化钒在制造上存在较大难度，尚处于发展阶段，目前只有美国、南非、中国等可以生产，国内仍处于进一步研发阶段。 氮化钒又称NITROVAN”，是一种既含钒又含氮和碳的复合合金是一种优良的炼钢添加剂。氮化钒铁通过细化晶粒和沉淀强化作用，大幅度提高钢的强度和改善钢的韧性等综合特性；加入氮化钒铁的钢筋具有成本低、性能稳定、强度波动小、冷弯、焊接性能优良、基本无时效等特点；加入氮化钒铁无需改变国内钢铁企业目前II级螺纹钢的生产工艺，对控温、控轧无特殊要求，尤其适合我国钢铁企业在现有生产设备和工艺条件下，迅速实现螺纹钢产品由级向级、级乃至级螺纹钢的升级换代。氮化钒铁还广泛应用与薄板坯连铸连轧高强度带钢、非调质钢、高强度H型钢、高速工具钢、高强度管线钢等产品中，是通过微合金化提高钢的强度，改善和提高钢的韧性等综合性能的一条经济有效途径。? （a）煤球状氮化钒 (b) 碳化钒 图5.7.1 氮化钒和碳化钒产品直观图 2氮化钒制备方法简介 国内外工业化制取氮化钒的方法主要有如下几种： （1）原料为V2O3或偏钒酸铵，还原气体为H2、N2和天然气的混合气体或N2与天然气，NH3与天然气，纯NH3气体或含20%(体积)CO的混合气体等， 在流动床或回转管中高温还原制取氮化钒，物料可连续进出。 （2）用V2O3及铁粉和碳粉在真空炉内得到碳化钒后，通入氮气渗氮，并在氮气中冷却，得到氮化钒。 （3）将V2O3和碳混好，在推板窑内加热、通入氮气渗氮，制得氮化钒。 （4）原料为钒酸铵或氧化钒，与炭黑混合，用微波炉加热含氮或氨气氛下高温处理，制得氮化钒。V2O3或多钒酸铵。 （2）生产氮化钒的辅料：还原剂（H2、N2和天然气的混合气体，或NH3与天然气的混合气体）。 （3）最终产品：钒合金添加剂---煤球状氮化钒。 （4）生产氮化钒的主体设备：真空炉、流动床等。 （5）生产氮化钒的工艺：真空还原法。 3氮化钒的制备原理 (1) 用V2O3制取VN V2O3+N2=2VN+1.5O2 = 773620-72.67T =0时，开始反应温度T=10646K=10373℃ V2O3+3C+N2=2VN+3CO = 430420-329.98T =0时，开始反应温度T=1304K=1031℃ =430420+(19.143lgp3CO/pN2-329.98)T (2) 用金属V制取VN V+0.5N2=VN = -214640+82.43T =0时，截止反应温度T=2604K=2331℃ =-214640+ (82.43-9.5715lgpN2)T 温度越高反应越难进行，依据上式计算得到的pN2与截止反应温度关系如表5.7.1。 表5.7.1 用金属V制取VN的截止反应温度与pN2的关系 pN2/ Pa 截止反应温度T/ K pN2/ Pa 截止反应温度T/ K 1.013×101 1778 1.013×104 2333 1.013×102 1931 1.013×105 2604 1.013×103 2113 1.013×106 2946 (3) 用V2C制取VN V2C+0.5N2=VN+VC = -170340+88.663T =0时，截止反应温度T=1921K=1648℃ =-170340+88.663T+19.143T lg（1/p0.5N2)= -170340+(88.66-9.5715lgpN2) T 温度越高反应越难进行，依据上式计算得到的pN2与截止反应温度关系如表5.7.2 。 表5.7.2 用V2C制取VN截止反应温度与pN2的关系 pN2/ Pa 截止反应温度T/ K pN2/ Pa 截止反应温度T/ K 1.013×101 134