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第四章 溶液与离子平衡 [内容提要] 本章将把前面所讨论的化学反应的一般规律应用于溶液中的离子互换反应，并着重讨论稀溶液的通性、水溶液中的酸碱平衡、配离子解离平衡、难溶电解质的多相离子平衡以及这些平衡关系的应用。 学习要求 第四章 溶液与离子平衡 4.1 稀溶液的通性 4.2 水溶液中的酸碱平衡 4.3 配离子的解离平衡 4.4 难溶电解质的多相离子平衡 4.1 稀溶液的通性 4.1 稀溶液的通性 蒸汽压 2.溶液的蒸汽压下降 溶液的蒸气压为什么下降？ 4.1.2 溶液的沸点上升 4.1.3溶液的凝固点下降 表4.4 一些溶剂的摩尔沸点上升常数和 摩尔凝固点下降常数 3.1.4 溶液的渗透压 [例] [例]计算9.0g·dm-3NaCl溶液，50g·dm-3葡萄糖溶液的渗透压。 反渗透 表 25℃时典型渗透压的数据 结论 4.2 水溶液中的酸碱平衡 4.2.1 酸碱概念 4.2.2 酸碱的解离平衡 4.2.3 同离子效应与缓冲溶液 4.2.1 酸碱概念 酸碱理论的发展 酸碱质子理论 酸碱电子理论 酸碱理论的发展（阿仑尼乌斯电离理论） 酸碱质子理论 酸碱电子理论 4.2.2 酸碱的解离平衡 一元弱酸、弱碱的解离平衡 多元酸的解离平衡 一元弱酸、弱碱的解离平衡 [例4.2] 计算0.100mol·dm-3氨水溶液中的H+(aq)浓度及其pH值。 2. 多元酸的解离平衡 以H2CO3为例说明： 为什么Ka2? Ka1? ?? 4.2.3 同离子效应与缓冲溶液 同离子效应 缓冲溶液及其pH的计算 缓冲溶液的应用、选择与配制 同离子效应 根据平衡移动原理 【例4.3 】求1dm3的0.100mol·dm-3氨水溶液中加入0.100mol NH4Cl后氨水溶液的c(OH-)。 缓冲溶液以及pH值 缓冲作用原理： 缓冲溶液pH计算：弱酸-弱酸盐 弱碱与弱碱盐组成的缓冲溶液 【例4.4】 3. 缓冲溶液的应用、选择与配制 例4.5 如何选择和配制pH=10的缓冲溶液500cm3？ 4.3 配离子的解离平衡 4.3.1 配位化合物的组成和命名 4.3.2 配离子的解离平衡 4.3.3 配位化合物的特性及应用 4.3.1 配位化合物的组成和命名 配合物的形式 结构 配位化合物的类型: 命名 举例说明 4.3.2配离子的解离平衡 【例4.6】 平衡的移动 ②生成难溶物质 ③生成更稳定的配合物 ④改变中心离子的化合价 4.3.3 配位化合物的特性及应用 1.配离子的稳定性及离子浓度控制 2.配离子的特殊颜色、鉴别及显字技术 3.溶解难溶电解质 配离子的稳定性及离子浓度控制 配合物还应用于合金电镀 ② 医疗方面 ③环保 2.配离子的特殊颜色、鉴别及显字技术 （4）Ni2+与丁二肟在碱性介质中，呈鲜红色 4.4难溶电解质的多相离子平衡 4.4难溶电解质的多相离子平衡 4.4.1 溶度积的概念 4.4.2 溶度积与溶解度的关系 4.4.3 溶度积规则及其应用 4.4.1 溶度积概念 【例4.7】计算25℃时AgCl的溶度积。 4.4.2 溶度积与溶解度的关系 表 【例4.8】已知AgCl在298.15K时的溶解度为1.91×10-3g·dm-3，求其溶度积。AgCl的摩尔质量M(AgCl)=143.4g·mol-。 【例4.9】已知Ag2CrO4在298.15K时的溶解度为6.54×10-5 mol·dm-3 ，计算其溶度积。 【例】 试计算25℃时，AgCl在0.0100mol·dm-3NaCl溶液中的溶解度。 补充例题：判断角银矿（AgCl）是否溶于水？ 4.4.3溶度积规则及其应用 溶度积规则 分步沉淀和共同沉淀 沉淀的转化 沉淀的溶解 1.溶度积规则 2. 分布沉淀和共同沉淀 3.沉淀的转化 4. 沉淀的溶解 （1）生成弱电解质 （2）生成配合物 （3）氧化还原反应 【例4.11】①废水中含Cd2+离子的浓度为10-5mol·dm-3，应把pH值调节为多少，才能使Cd2+离子以Cd(OH)2沉淀出来？②若Cd2+离子的浓度小于0.10mg·dm-3可以排放，此时溶液的pH值最小应为多少？ 本章小结 2.酸和碱在水溶液中的解离平衡 （3）缓冲溶液及其pH 3.??? 配离子的解离平衡 4.难溶电解质的多相离子平衡 习题p102 解：先计算出摩尔浓度表示的AgCl的溶解度： s = ———————— = 1.33×10-5 mol·dm-3 1.91×10-3g · dm