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理想气体中的内势能.pdf
中国工程热物理学会 工程热力学与能源利用
学术会议论文 编号:061022
理想气体中的内势能
Theinner Ofideal
potentialenergy gas
黄为民HUANwEⅡv互矾
上海理工大学动力工程学院200093
Tel:02l
E—wail:Huangwml945@163.com
摘要:本文证明了在无壁空间或无束缚力约束空问中的压力是气体以物态存在的束缚力。证明了在热
力学平衡态下的压力不仅是动量交换的统计平均值的量度,而且也是分子或原子空阃分布(密度)的表
征。衰征了理想气体在有限空同中的统计平均构形空间,一pV表征了这种构形空间所具有的逸散势。
这种构形空间所规定的系统平衡态内的各能级粒子相应的空间分布.这种能盈组合的构形空间具有无
序势Ts。热力学平衡态具有处处相等的总势能Ts—pv。理想气体的总势能等于零。但其相应的无序势
和逸散势都不等于零。
美键词:平衡态热力学。 统计构形空间。逸教势,无序势
引言
在统计物理中按照有粒子数变化和有热交换的grand正则系综,存在着grand
potential(-pV)势[1,3],但人们并不清楚它的物理意义。
人们对热力学系统的温度和压力因其可测性而延用至今,但是要严格定义这些物理
量并非易事[2].因为诸如相平衡时同样的温度和压力表示了二种以上的物质状态这种
习以为常的现象.其实很难解释。
经典热力学中由于认为在理想气体中没有已知四种相互作用中的任何一种作用力;
气体内部的压力被定义为对壁面或某种外力的弹性碰撞产生的反作用力:[3]而不是系
统固有的一种相互作用。因此内势能为零。这里的前提并不正确,我们会看到,其结论
也不全正确。
宇宙中的气体作为一种基本的物质聚集状态而存在,气态物质只可能由内部体积力
万有引力和表面力一压力的作用下存在。而且作为壁面的反作用力的压力是一种表面力,
它仍然足依赖弹性碰撞传递到系统内各点,并在热力学系统平衡时,保持常数。壁面或
外力是否存在并不是压力存在的前提。因此气体状态的物质的存在,也并不能以壁面或
外力的存在为前提:但并没有人讨论过作为一种聚集状态的气体是依赖什么束缚力形成
的。
在牛顿发现万肓引力前,人们认识中的基本的相互作用力是物体问的接触力。包括
弹性碰撞时的弹力。而气体分子问存在由弹性碰撞产生的基本的相互接触力。而这种弹
力究其源仍然应该可以用分子充分接近时由Lennard-Jones6—12
potential[4]给出白勺
电磁力来解释。而且这种相互作用远大於由分子平均自由程距离决定的分子间力。因此
分子碰撞的相互作用不仅足四种基本相互作用力中的电磁力;而且理想气体问的弹性碰
撞应该构成气体内部的基本相互作用力:应该比实际气体中定义的分子问相互作用力要
大得多。应该正足这种碰撞相互作用力是理想气体中的基本作用力构成了对气体状态的
束缚。而且对应了相关的势能。
物质世界不可能没有动能,但也不可能没有势能。因为物质的势能是以物质的相互
位置表征的,是相互作用的结果。物质运动的空间不仅是一种描述的需要,而且本身是
运动的一种结果。时空与物质和运动是统一的。只是理想气体中大量分子的大量的弹性
碰撞使得这种作用下的相互位置的表征必然具有统计性质.也就是决定势能的物质构形
空间具有统计性。正如在对大量天体观察中正在尝试采用的统计概念。[5]问题只是它
们是否具有确定性,或者说我们必须引入具有确定性的统计构形空间的概念,它们的前
提是由弹性碰撞决定的统计相互作用力具有确定性。
气体分子问的大量弹性碰撞是否会因为随机性而抵消呢?这也正是需要回答的另
一个问题。气体分子间的碰撞似乎是均匀各向同性的.因此可以相互抵削,但压力的存
在否定了这种猜想,系统若处于热力学平衡状态就必须保持压力不变性。这就应该对应
某种空间密度分布。这意味着另一种空间构形
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