用于先进高密度燃料加氢的PdγAl2O3非晶态催化剂.pdfVIP

第21卷增刊 分子催化 V01．21，Suppi． 2007年8月 JOURNALOFMOI。ECULAR 2007 CATALYSIS(CHINAl Aug． 文章编号：PB-041 用于先进高密度燃料加氢的Pd／y．A1203非晶态催化剂串 邹吉军”，张香文，熊中强，王莅，米镇涛 (天津大学化工学院，绿色合成与转化教育部重点实验室，天津300072) 关键词：高密度燃料，加氢发反应，Pd／A120，非晶态催化剂，三环戊二烯 高密度燃料具有较高的质量密度和能量密度， 2结果与讨论 在飞行器油箱体积一定的情况下，可以增加携带的 能量，显著提高飞行器的航速、航程和有效载荷； 2．1还原条件优化 或在保持飞行器性能不变的情况下减小油箱体积， XPs表征结果证明，随着KBH4用量的增加， 实现飞行器小型化，因而具有广阔的应用前景。高 pd2+离子逐渐被还原为Pd金属，当KBH4的用量为 密度燃料的合成步骤如下：通过环加成反应合成具 金属离子化学计量的三倍时，Pd2+完全被还原。XRD 有多环结构的烯烃、随后加氢成为多环烷烃、如果 表征证明，当KBH4以缓慢滴加的方式加入时，获 需要的话再进行异构化反应。其中加氢反应是一个 得的Pd为非晶态：而KBHa溶液快速倾倒时，还原 关键步骤，主要存在以下问题：多环烯烃分子具有 后的催化剂含有部分晶化金属颗粒，其原因是还原 较大的空间位阻，双键加氢难度大，提高加氢温度 反应太剧烈，放出大量热量，使催化剂表面形成热 会使反应物聚合结焦，因此，需要一种具有良好低 点，非晶态金属被晶化。因此，要获得非晶态催化 温活性的加氢催化剂。非晶态催化剂具有很高的加 剂，需对KBl-t4添加方式和还原温度进行控制，避 氢活性，其中研究较多的是Ni催化剂，但Pd非晶免形成热点。 态催化剂研究较少。 2．2预焙烧的影响 本文采用化学还原法制备了Pd／A1203非晶态催 Pd的浸渍量为0．4wt％，ICP表征发现，还原 化剂，对制备方法、催化剂结构、热稳定性、氢吸 后催化剂上的金属含量只有0．29吼％，说明在还原 附性能进行了研究，并将其用于一种应用前景较好 过程中，部分金属颗粒从载体表面脱落。还原之前 的高密度燃料三环戊二烯．的加氢反应Il引。 对浸渍的催化剂进行焙烧可以增强金属与载体之 1实验部分 间的作用力，避免金属颗粒在还原过程中脱落。经 以浸渍法将PdCl2溶液负载于7-A1203载体上、 属含量分别增加到0．34wt％和O．36wt％，继续提高 1200C干燥2小时，随后在一定温度焙烧2小时。 预焙烧温度的效果并不明显，因此，适宜的预焙烧 将浓度为0．2M的KBH4溶液滴加入催化剂粉末中 进行还原反应、搅拌直到无气泡产生，用去离子水 原金属的化学状态和晶体结构没有影响。 清洗，如果需要，将催化剂在氮气气氛中焙烧2小 2．3热稳定性 时。催化剂采用XRD、XPS、TEM、ICP、物理化 将非晶态催化剂在氮气中焙烧2小时，XRD表 学吸附等手段表征。 征发现，非晶态Pd催化剂在1500C以下晶体结构 加氢反应在机械搅拌反应釜中进行，原料：浓