沉淀重量法.pptVIP

4.4 沉淀重量法 1.概述 （1）定义 沉淀重量法是通过沉淀分离和称量沉淀进行物质含量测定的方法。 适用于常量分析,准确度高,目前某些物质的测定仍以它为仲裁分析的公认可靠方法。 （2）操作步骤 2.沉淀重量法对沉淀形式的要求 沉淀要完全，沉淀的溶解度要小。 沉淀要纯净，尽量避免混进杂质，并应易于过滤和洗涤。 要易于转化为称量形式。 3.对称量形式的要求 组成必须与化学式完全相符（首要前提） 称量形式要稳定，不易吸收空气中的二氧化碳和水分。 称量形式的摩尔质量尽可能地大，以提高灵敏度，减少称量误差。 4.沉淀形式与称重形式的异同 沉淀形式是与沉淀剂生成的沉淀，称量形式是烘干或灼烧后的沉淀，沉淀形式起分离作用，称量形式承担计量作用，体现在对两者的不同要求上。 例如：沉淀形式为：Fe（OH）3 经灼烧后为：Fe2O3 沉淀形式为：BaSO4， 经灼烧后为：BaSO4 所以，沉淀形式与称量形式可能相同，也可能不同，视具体的情况而定。 5.对沉淀剂的要求、选择与用量 要求： （1）满足上述对沉淀形式和称量形式的要求 （2）沉淀剂应具有较好的选择性。 （3）尽可能选用易挥发或易灼烧除去 选择：例如，测定SO42- ，许多硫酸盐都难溶，而为什么选择Ba2+ ？而含Ba2+的试剂很多，为什么选择BaCl2？ 用量：为了使沉淀反应完全，一般加入过量20%~50%的沉淀剂。 6.沉淀形成的条件（1） （1）沉淀分晶形沉淀和非晶形沉淀两类 晶形沉淀：由粒径较大和内部有晶格结构的粒子组成，体积较小且易于沉降； 非晶形沉淀：是粒径微小的粒子松散聚集体，粒子内部不存在晶格结构，聚合体内含大量水分，体积较大且不易沉降，有可能形成胶体体系。 沉淀形成的条件（2） （2）沉淀的形成过程：往试液加入沉淀剂时，沉淀构晶离子经碰撞而形成微小晶核，此后有如下可能： 形成有晶格结构的粒径较大的粒子聚合而成晶形沉淀。 晶核聚集成粒径微小的粒子再聚合而成非晶形沉淀。 沉淀形成的条件（2） 形成晶形沉淀还是非晶形沉淀，以及沉淀溶解度的大小，取决于物质的本性，如Ba2+与SO42-易形成晶形沉淀，Fe3+与OH－则生成非晶形沉淀。从沉淀形成过程看，溶解度较大者往往形成晶形沉淀，溶解度较小者则易生成非晶形沉淀，这与沉淀时相对过饱和度的大小有关。 沉淀形成的条件（3） 相对过饱和度：指加入沉淀剂瞬间沉淀物质的浓度Q与开始沉淀时沉淀物质的溶解度S之差（过饱和度）跟开始沉淀时其溶解度S的比值，比值越大，生成晶核数量也越多，越容易生成非晶形沉淀；反之，则生成晶形沉淀的几率大些。 相对饱和度= (Q — S ) / S 7.影响沉淀溶解度的因素（1） 沉淀或微溶化合物MA在溶液中的沉淀平衡可表示如下： MA（固） MA（水） Mn+ ＋ An- 影响沉淀溶解度的因素（2） 1.同离子效应 即加入过量的沉淀剂使沉淀更完全或沉淀溶解度下降，例如沉淀Ba2＋时沉淀剂SO42-的过量加入。 2. 盐效应 电解质沉淀剂过量加入以致余量过多，溶液离子强度增大，沉淀组分离子的活度系数下降，导致沉淀溶解度增大。 值得注意的是，对溶度积较大的沉淀，除控制沉淀剂加入量外，要注意避免引入大量的电解质；而溶度积较小的沉淀盐效应现象可以忽略不计。 3. 副反应 沉淀剂的质子化副反应导致沉淀溶解度增大，称酸效应现象；沉淀反应过程中，若有络合剂的存在，导致沉淀溶解度增大，称为络合效应。 4.其他因素 （1） 温度： 对大多数化学反应（吸热反应）来说，温度升高沉淀溶解度增大，这对于溶解度较大的沉淀不利，对于溶解度较小的沉淀则没什么影响。但是，在沉淀重量法中，沉淀时都在热溶液中进行，以利用沉淀溶解度增大来降低沉淀的相对过饱和度。 对于溶解度较大的沉淀则在温度降低到室温后才进行沉淀、过滤、洗涤等操作，减小温度上升带来的不利影响；而对于溶解度较小的沉淀，升高温度有利于洗去杂质。 （2） 溶剂 沉淀重量法多在水溶液中进行操作，若加入可溶性有机溶剂，则可改变溶液介电常数，使溶解度较大的沉淀变得溶解度较小，有利于沉淀反应完全。 （3）沉淀颗粒的大小 一般来说，小颗粒沉淀溶解度大于颗粒粗大的沉淀。因此晶形沉淀在生成后可放置一段较长时间（陈化），而非晶形沉淀往往不进行陈化。 （4）胶体溶液与胶溶作用 若沉淀条件不当，沉淀过程中有可能形成胶体溶液，微小胶体粒子可透过滤纸导致沉淀损失。加入电解质可使胶体凝聚，但电解质过量又会使胶体沉淀回复到胶体状态，称胶溶作用。沉淀重量法应避免胶体溶液的生成和胶溶作用。 8.影响沉淀纯净的因素（1） 沉淀的玷污主