多组分系统热力学及其在溶液中的应用修改.ppt

主要内容 §4.1 引言 两种或两种以上物质均匀混合，且彼此呈分子或更小的粒子状态分散的混合物称为溶液。 §4.2 多组分系统的组成表示法 一 偏摩尔量的定义 二 偏摩尔量的加和公式 三 Gibbs-Duhem公式 ——系统中偏摩尔量之间的关系 §4.4 化 学 势 三 化学势与压力的关系 四 化学势与温度的关系 一 理想气体及其混合物的化学势 二 气体混合物中各组分的化学势 三 非理想气体混合物的化学势——逸度的概念 §4.6 稀溶液中的两个经验定律 §4.7 理想液态混合物 §4.8 理想稀溶液中任一组分的化学势 §4.9 稀溶液的依数性 §4.11 活度与活度因子 §4.13 分配定律—— 溶质在两互不相溶液相中的分配 对于稀溶液，上式可简化为 同理可得 都称为Henry系数 一 理想液态混合物定义与任一组分的化学势： 不分溶剂和溶质，任一组分在全部浓度范围内都符合Raoult定律的液态混合物。 对纯液体 代入上式，得 式中 不是标准态化学势，而是在温度T，液面上总压p时纯B的化学势。 已知 对该式进行定积分 由于压力对凝聚相影响不大，略去积分项，得 则 ——理想液态混合物中任一组分化学势表示式 任一组分的化学势可以用该式表示的则称为理想液态混合物。 二 理想液态混合物的通性 将化学势表示式除以T，得 根据Gibbs-Helmholtz公式，得 对T 微分，得 将化学势表示式对T微分，得 已知 对于非理想液态混合物，混合过程的热力学函数的变化值与理想的会发生偏离。 （5）Raoult定律与Henry定律没有区别 令： 有两个组分组成一溶液，在一定的温度和压力下，在一定的浓度范围内，溶剂遵守Raoult定律，溶质遵守Henry定律，这种溶液称为理想稀溶液。 一 理想稀溶液的定义 的物理意义是：等温、等压时，纯溶剂 的化学势，它不是标准态。 二 溶剂的化学势 三 溶质的化学势 （1）浓度用摩尔分数表示 是 时又服从Henry定律那个假想态的化学势 三 溶质的化学势 （2）浓度用质量摩尔浓度表示 是 时，又服从Henry定律那个假想态的化学势。 三 溶质的化学势 （3）浓度用物质的量浓度表示 是 时，又服从Henry定律那个假想态的化学势。 依数性质(colligative properties）： 指定溶剂的类型和数量后，这些性质只取决于所含溶质粒子的数目，而与溶质的本性无关。 出现依数性的根源是由于非挥发性溶质的加入，使溶剂的蒸气压降低 根据Raoult定律 设 只有一种溶质 则 溶剂蒸气压下降的数值与溶质的摩尔分数成正比，而与溶质的性质无关 一 凝固点降低 设在一定压力下，溶液中溶剂的凝固点为 固-液两相平衡共存时有 在温度为 时有 对于稀溶液 又已知 得 因为 对于稀溶液，设 代入上式，得 对上式积分 设 与温度无关 如令 展开级数，设 代入上式得 kf称为凝固点降低常数，与溶剂性质有关 二 沸点升高 溶液沸点升高示意图 定外压 二 沸点升高 是溶液中溶剂的沸点 是纯溶剂的沸点 称为沸点升高常数 的单位是 常用溶剂的 值有表可查。 测定 值，查出 ，可以计算溶质的摩尔质量。 三 渗透压 在稀溶液中 得 ——van’t Hoff渗透压公式，适用于稀溶液。 一 非理想液态混合物中各组分的化学势 ——活度的概念 对于非理想的液态混合物，将Raoult定律应修正为： 则化学势表示式为： 如定义： 称为用摩尔分数表示的相对活度，简称活度，是量纲一的量。 称为活度因子（activity factor），表示实际混合物中，B组分的摩尔分数与理想混合物的偏差，也是量纲一的量。 上一内容 回主目录 ?返回 下一内容 西华师范大学化学化工学院 §4.1 引言 § 4.2 多组分系统的组成表示法 § 4.3 偏摩尔量 § 4.4 化学势 § 4.5 气体混合物中各组分的化学势 § 4.6 稀溶液中的两个经验定律 § 4.7 理想液态混合物 § 4.8 理想稀溶液中任一组分的化学势 § 4.9 稀溶液的依数性 § 4.11 活度与活度因子 *§ 4.10 Duhem-Margules公式 基本要求 1、熟悉多组分系统组成表示法及其相互之间的关系。 2、掌握偏摩尔量和化学势的定义和物理意义。 3、掌握气体化学势的表示式及其标准态的含义，