硅胶对锆钚Ⅳ吸附的研究.pdfVIP

硅胶对锆钚（Ⅳ）吸附的研究 樊晓强 梁俊福 焦荣洲 中核集团四零四厂四分厂，甘肃 兰州 732850 摘要：本文研究了在酸性条件下，硅胶对 Zr 的静态吸附行为，动态时 硅胶对钚、Zr 的吸附，草酸对Zr 的解吸和硅胶对 Zr 的二次吸附。25℃ 时静态吸附容量约为 20mgZr/g 硅胶，随着料液酸度的降低，硅胶粒度的 减小，Zr 浓度的升高，液固比的升高，硅胶吸附 Zr 的能力明显增大。 Pu(Ⅳ)的硅胶吸附穿透曲线与 Zr 的硅胶吸附穿透曲线相距较远，说明可 以用硅胶吸附的方法在合适的条件下把 Zr 与 Pu(Ⅳ)分离开来。在 4.0mol/L,0.1mol/L HNO3 条件下硅胶对 Pu(Ⅳ)均有少量吸附。用 2 个柱 容的 0.2mol/L H C O 可以从硅胶上把 Zr 解析下来,洗脱率可达 99.2%。 2 2 4 硅胶重复吸附 Zr 时，吸附性能曲线和吸附容量均无明显变化，硅胶可反 复使用。 关键词：硅胶；Pu(Ⅳ)；Zr；吸附 反应堆乏燃料元件后处理产生的高放废液集中了乏燃料中 99%以上的放射性, 放射性高、 毒性大。目前国际上高放废液的处理路线有直接玻璃固化和分离嬗变, 国际上有代表性的分离法流程有：美国 TRUEX 流程、法国 DIAMEX 流程、瑞典 的 CTH 流程、中国的 TRPO--流程和日本 DIDPA 流程, 其中中国的 TRPO--流程, 被公认为是最有应用前景的分离流程之一[1，2]。高放废液中 Zr 的浓度达 1～2g/L, 它会使TRPO?煤油萃取体系产生第三相,给萃取过程造成困难, 必须预先除去 Zr。 目前将高放废液中 Zr 去除的主要分离方法有：有机溶剂萃取法、沉淀分离法 以及离子交换法。利用有机萃取溶剂从高放废液中分离 Zr 时，由于高放废液组分 复杂，同时，Zr 在溶液中易发生水解、聚合、络合等许多复杂的化学反应，因此 很难将Zr（Ⅳ）完全从高放废液中分离。利用沉淀法来处理高放废液，有很多缺 点，如整个操作过程繁琐，废物量大，生产不能连续进行以及不能回收铀、钚等。 采用硅胶作吸附剂的离子交换法，由于硅胶对酸性复杂体系中的 Zr 具有一定的选 择性，世界各国积极研究用硅胶吸附法来实现高放废液中 Zr的分离。本文利用硅 胶吸附，对 Zr 的静态和动态吸附、钚的动态吸附、Zr 的解吸和硅胶的重复吸附 进行了研究，并推荐了钚中 Zr 去除工艺路线。 1 试验部分 1.1 试验准备及分析方法 1.1.1 仪器与试剂 硝酸 Zr ，分析纯，华北特种化学试剂开发中心；硅胶，上海试剂五厂；盐酸 羟胺，分析纯，北京化工厂；偶氮胂Ⅲ，分析纯，北京市昌平石鹰化工厂；水相 闪烁液：5g PPO+0.3g POPOP+60g 萘+600mL 二甲苯+400mLTriton-x-100；尿素- 盐酸羟胺的混合液的配制：用去离子水配制成含 10%尿素+10%盐酸羟胺的混合 液。 等离子体光谱仪：IRIS Advantage ，Thermo Jarrell Ash ；液闪分析仪：TRI － CARB2200CA，美国PACKARD 公司产品；恒温振荡器：SHA-B，常州国华电器 有限公司；恒温浴槽：XZ －6A , 自动控制温度 ±0.1°C ；微量取样器：1000 μL 、 100 μL ，芬兰；离子交换柱：φ6.44 ×160 mm 1.1.2 硅胶预处理 用筛分法选取不同粒度的硅胶，分别用去离子水漂洗至水相清澈，然后置于 5%HNO3 溶液中煮沸 5 小时，再用去离子水洗至中性，在 100℃下干燥20 小时， 这样硅胶既不含夹带的酸也没有多余的 H2O，放置于干燥器内备用。 图 1 硅胶柱结构示意图 离子交换柱结构见图 1。 1.1.3 分析方法 1.1.3.1 Zr 的分析 酸