磷灰石纳米晶的水热合成与表征.pdfVIP

2006第五届中国(国际)纳米科技西安研讨会论文集 Proeeediugs 磷灰石纳米晶的水热合成与表征 牛金龙 (西北有色金属研究院，陕西西安，710016) 摘要：羟基磷灰石(HA)是人体骨骼和牙齿中最为主要的无机矿物质成分．模仿骨骼的复合结构。羟基磷灰石纳米 晶与聚乳酸等可吸收性高分子材料的复合生物材料，已经成为生物可吸收|挂j睫组织替代修复材料的研究方向，磷灰石 纳米晶的制备已成为研究合成类骨生物复合材料的关键。本文通过水热反应合成了分散性良好的磷灰石纳来晶，并通 过XRD、TEM、FTIR表征T合成的磷灰石纳米晶． 0引言 羟基磷灰石(HA)是人体骨骼和牙齿中最为主要的无机矿物质。在骨组织中，纳米磷灰石晶体在胶原纤维基体 中的有序排列形成的无机，有机复合材料具有良好的韧性和刚性．能够很好地适应外力的变化并具有自我重建和修复 功能¨1。人工合成的磷酸钙基生物陶瓷(主要是羟基磷灰石和磷酸三钙)具有良好的生物相容性，在临床上以磷酸 钙骨水泥、致密或多孔陶瓷形式用于骨组织缺掼的填充修复、药物载体和骨组织工程支架。烧结的羟基磷灰石生物陶 瓷很难在生物环境中被降解吸收。纳米磷灰石与生物骨组织中磷灰石晶体在化学组成和结构上的类似性，使其纳米羟 基磷灰石具有良好的生物可吸收性p研。模拟生物骨组织复合材料的结构和性能，纳米磷灰石晶体与胶原删、合成聚 合物㈣等的复合材料不仅具有很好的生物相容性，而且具有更加优越的力学性能．必将成为硬组织修复、骨组织工程 等生物医学应用中最为重要的生物材科。为此，纳米磷灰石晶体的制备已成为研究合成类骨生物复合材科的关键。 羟基磷灰石纳米晶的合成方法已经有很多种，如水解法、水热反应法、溶胶一凝胶法、微乳液法等。化学沉淀后 水热处理是获得磷灰石纳米晶的有效方法，其工艺过程相对简单，易于工业化和控制，本文通过对化学合成的羟基磷 灰石原始浆料水热处理，获得了分散性良好的磷灰石纳米晶。 1材料和方法 1．1磷灰石纳米晶的合成 采用化学沉淀合成羟基磷灰石原始浆料，水热处理获得羟基磷灰石纳米晶。用浓氨水调整pH值到10～ll的 浓氨水保持溶液pH值为10。保温搅拌4～6h后反应沉淀产物连同溶液一同放入高压水热反应釜中，在温度170℃下 水热处理12～24h．冷却到室温后抽滤，分别用去离子水和无水乙醇洗涤3次，再用丙酮洗涤一次，真空烘箱 (-0．090MPa)50C干燥．研磨得到羟基磷灰石纳米粉体。 1．2纳米羟基磷灰石昌的表征 水热合成的羟基磷灰石纳米晶粉体采用化学分析确定钙磷比；采用与IOr混合压片方法，在EQUNOX55型傅立 50’扫描测定磷灰石纳米晶的Ⅺ①：少量样品用无水乙醇超声分散后，用日本JEM一3010型高分辨透射电子显微镜观 测磷灰石纳米晶的形貌。 詹回煦圭!生丛 ·173· 2帅6第五詹中田(置际)蝻米科技西安研讨套敝集 2试验结果和讨论 2．1磷灰石纳米晶的形貌 透射电子显微镜观测了水热处理前后合成磷灰石纳米粉的形貌。观测显示，经过水热处理，原本结晶度不高的片 条状磷灰石纳米粉转变成为高结晶度的晶态纳米磷灰石，每一粒纳米晶均是结晶很好的羟基磷灰石单晶，电子衍射显 度50～200nm、的六棱柱状结晶，如图1所示。 图1化学合成的磷酸钙沉淀水热处理前(a)后(b)磷灰石形态的变化 2．2纳米磷灰石晶的红外光谱分析 纳米磷灰石的红外光谱分析显示了纯羟基磷灰石红外光谱的所有特征，图2显示了水热处理前后合成磷灰石的红 外光谱。水热处理对羟基磷灰石产物的红外谱图有轻微的影响。未经水热处理的样品含有明显和较大量的水份，这清 末内吸附的或是结晶水的羟基变形振动吸收峰(1640cm。1)也很强。在1640cm 1处强的吸收峰也可能与C13·32-的吸收 峰重叠，因为在化学合成磷灰石时溶液的强碱性很容易吸收和夹杂空气中的COz。从而形成碳酸化羟基磷灰石沉淀。 的伸缩和弯曲振动，水热处理使得样本中的吸附水份减少，突出了羟基的振动吸收，水分子中羟基的变形振动吸收峰 振动吸收峰，但由于在1420cml碳酸根的特征