催化原理1试题.ppt

反应物分子在固体表面上 的化学吸附，使反应物分子中的化学键松弛、极化，甚至破裂成原子或基团，从而进入活化状态。 (3) 影响固体催化剂活性的因素 一个催化反应包括一种或几种反应物在催化剂表面上短暂的吸附,（几乎总是化学吸附）发生键的重排和产物脱附。因此影响催化剂活性的因素除了化学组成外，还有几何、电子因素。 化学因素 催化剂由化学物质构成，催化剂的性能决定于它的化学组成。 1. 几何因素（空间因素）催化剂表面的晶格是活性中心，晶格的结构和反应尺寸应与反应物的几何构造相适应。 结构敏感与不敏感反应 2．电子因素 固体催化剂的电子参与了反应过程。因此，固体的电性质，如固体的费米能级、导电率、溢出功及金属的电子特征与催化作用相联系。 § 3 催化剂与催化反应的分类 3-1 催化反应的分类 1. 按催化系统物相的均一性进行分类 2．按反应单元进行分类 3-2 反应机理的分类 3-3 催化剂的分类 3-1 催化反应的分类 1. 按催化系统物相的均一性进行分类 可分为均相(homogeneous)和非均相(heterogeneous)催化反应 均相催化反应是指反应物和催化剂居于同一相态中的反应。 非均相催化反应(多相)指反应物与催化剂属于不同的相态反应。 2．按反应单元进行分类 § 3-2 反应机理的分类 可分为: 酸碱催化反应机理、氧化还原型催化反应机理、配位催化反应机理，对应的是三类反应。 1. 酸碱催化反应的特点：催化剂与反应物分子间因电子对的接受或发生强烈的极化而形成活性物种。（离子型反应机理） 可从广义的酸、碱概念来理解催化剂的作用，所用的催化剂多数为酸、碱盐类，如氧化铝，硅酸铝等。多数为非过渡元素的化合物，具有催化裂化、异构比、烷基化、水合、脱水等反应的功能。 H2C=CH2 + HA ?? H2C=C?H + A－ 氧化还原型催化反应的特点： 在催化剂和反应物分子间发生单个电子的转移（即氧化－还原作用），从而形成活性物种（自由基物种），在反应过程中涉及催化剂元素的价态变化。（自由基型反应机理） 所用催化剂多数为金属、金属氧化物、金属硫化物，如镍、铂、氧化钒、氧化铬、硫化钼等。它们多数是过渡元素及其化合物，具有催化加氢、脱氢、氧化等反应的功能。 配位催化反应的特点: 反应物分子与催化剂间的配位作用而使反应物活化，如：?-? 络合。所用的催化剂称配位催化剂。 § 3-3 催化剂的分类 可按来源、材质、功能、使用领域进行分类 按来源分类。 可分为生物催化剂和非生物催化剂。大多数工业催化剂为非生物催化剂。 按材质分类: 金属催化剂、金属氧化物催化剂、硫化物催化剂、酸碱催化剂和配位催化剂等。 按功能分类。按所催化的反应过程来分类，例如用于加氢的催化剂称为加氢催化剂。 按使用领域分类。可分为石油化工催化剂、石油炼制催化剂、无机化工催化剂、环境保护催化剂等。 §4 催化研究中最常用的术语 (1) 活性(Activity)：指催化剂使反应达到化学平衡的速率。 活性的表示方法很多。 给定温度下原料的转化率 给定转化率下所需要的反应温度 起燃温度（T50） 完成给定的转化率所需要的空速 给定条件下目的产物的时空收率（STY） 一定条件下（温度、压力、原料组成、空速）单位时间内，单位体积或单位质量的催化剂所得产物得量 比活性 取决与催化剂的化学组成和结构 催化剂单位表面积所对应的活性 α＝k/S k：催化反应速率常数 S：表面积或活性表面积 转化数（turnover number）或转化频率： 指单位时间内，每个活性中心上转化了的分子数。转化数是压力温度和组成的函数。 §4 催化研究中最常用的术语（2） 选择性(Selectivity)： 所消耗的反应物中转化为产物的分率 目的产物占总产物的百分数 A+B----C------D Y（收率）％＝选择性×转化率 §4 催化研究中最常用的术语（3） 稳定性(Stability)： 指活性和选择性随时间变化的情况 热稳定性 化学稳定性 机械强度稳定性 催化剂的寿命 催化剂的活性和选择性能够达到一定水平时的使用时间 催化剂的失活： 催化剂散失了原有的活性。催化剂在实际应用中不可能保持永久的活性，在使用过程中某些化学或物理作用破坏了催化剂表面固有的结构和组成。 高温 ? 烧结，再结晶，改变了催化剂的表面结构 杂质? 吸附在催化剂活性点上，中毒。 产物，副产物 ? 覆盖了活性中心。如结碳等 催化剂再生 * 催化原理Principle of Catalysis 华东理工大学 郭耘 第一章