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第六章 卤代烃 * * 烃类分子中一个或多个氢原子被卤原子取代而生成的化合物，其中卤原子为卤代烃的官能团。 卤代烃： 卤代烃的分类和命名 卤代烃的化学性质 亲核取代反应 消除反应 与金属反应 卤代烃的化学结构与化学活性的关系 1.分类： 卤代烃的分类和命名 卤原子的数目 一元卤代烃 多元卤代烃 二元卤代烃 卤原子的类型 碘代烃 氟代烃 氯代烃 溴代烃 烃基结构 卤代芳烃 饱和卤代烃 （卤代烷烃） 不饱和卤代烃 其中： 叔卤代烃（三级卤代烃） 饱和卤代烃 （卤代烷烃） 伯卤代烃（一级卤代烃） 仲卤代烃（二级卤代烃） 卤代烯烃和卤代芳烃的分类 (1) 乙烯型和苯基型卤代烃 (2) 烯丙型和苄基型卤代烃 X原子与碳碳双键或苯环相隔一个饱和碳原子 X 原子直接与双键C原子相连 (3) 隔离型卤代烃 X原子与碳碳双键或苯环相隔两个或多个饱和碳原子 X R R－CH＝CH－CH2－X n R－CH＝CH－X R－CH＝CH－CH2X C H 2 X (n﹥1) X C H 2 n 2. 卤代烃的命名 2.1 普通命名法： 结构比较简单的卤代烃可根据相应烃的名称，卤原子作为取代基命名；或按烃基的名称命名为某基卤。例： CH3CH2Br 溴乙烷 （乙基溴） CH3Cl 氯甲烷 （甲基氯） 对氯苄氯 苯氯甲烷 （苄基氯） CH2＝CH－CH2Br 3-溴丙烯 （烯丙基溴） Cl－CH＝CH－CH3 1-氯丙烯 （丙烯基氯） C H 2 C l C l C H 2 C l 结构比较复杂的卤代烷需用系统命名法，烃基作为母体，卤原子作为取代基。例： 2.2 卤代烷的系统命名法: 1-环己基-1-氯甲烷 1-甲基-1-氯环戊烷 CH2Cl CH3 Br C H 3 C H 3 C C l C C H 3 H C H C H H 3 2,3-二甲基-4-氯戊烷 C l C H 3 C2H5 C H 3 C H C H 3 C H C H 3,4-甲基-2-氯己烷 CH3 Br Br 5-甲基-3,3-二溴环己烯 CH3CH2 C Cl CH CH3 CH3 2-甲基－3-苯基－3-氯戊烷 顺-4-氯甲基-2-己烯 C H 3 C C H 2 C H C H 2 C l C H 3 C H H 卤代烃的化学性质 Nu: - 消除反应 极性共价键断裂 反应部位： C X H C H C 亲核取代反应 同时由于诱导效应，使得α-H及β-H也有一定程度的活性，易发生β-H的消除反应。 卤代烃分子中含有较强极性的C－X键，使α-碳上带有部分正电荷，易受到亲核试剂的进攻，发生亲核取代反应。 1.取代反应 卤代烃分子中的卤原子可被别的一些原子和基团取代，生成多种重要的化合物。例： R－X + NaOR′ R－O－R′+ NaX（醇解） 醚 NaOH R－OH + NaX（水解） 醇 H2O R－COOH + NH4+ H3+O NH3 R－NH2 + HX（氨解） 胺 AgNO3 R－ONO2 + AgX ↓ 醇溶液 NaCN R－CN + NaX 腈 醇溶液 （腈解） 增一碳反应 鉴别RX 生成的腈比反应物多一个碳原子，在有机合成中是增长碳链的一个方法。 例：由C2H5Cl制备丙酸 NaCN H3O+ C2H5Cl C2H5CN C2H5COOH 利用卤代烷与硝酸银醇溶液生成卤化银沉淀，可作为卤代烃的鉴别反应。例： RCl RBr RI AgNO3 白色 浅黄色 黄色 取代反应历程 亲核试剂进攻中心碳原子，离去基团带着一对电子离去的反应——亲核取代反应 离去基团 X C–X 的极化 亲核试剂 Nu: RO-, OH-, CN-, ROH, H2O, NH3。 N u + C X C N u + X R3C－X + OH- R3C－OH + X- H2O （叔卤代烷） V1= K1 R3C－X 实验发现： CH3－X + OH- CH3OH + X- H2O V2= K2 CH