第6章有机化合物的结构解说.pptVIP

质谱 mass spectrum MS 红外光谱的表示方法 横坐标：波长λ或波数σ/cm-1。吸收峰位置。 波数—每厘米中振动的次数表示。σ=1/λ=ν/c 纵坐标：吸光度A或透光率T。吸收峰强度。 6.3.4 红外谱图解析的一般步骤 6.3.5 解析IR谱图的原则 解析IR谱图时，不必对每个吸收峰都进行指认。 重点解析强度大、特征性强的峰，同时考虑相关峰原则。 第6章 有机化合物的结构解析 小结 我们再以1-己炔为例来看一下炔烃的红外光谱。在3300有不饱和C-H键的伸缩振动吸收峰，在2150有碳碳三键的吸收峰，630有不饱和碳氢键的弯曲振动的吸收峰。 最后我们再看一下芳烃的红外光谱。………… 2、化学位移的表示 电子的屏蔽作用非常小，要测其绝对值比较困难。通常在测量时加一基准物四甲基硅烷 （简称TMS）。 规定TMS的化学位移为零。TMS屏蔽强，一般化合物的峰在其左边（比其低的磁场共振）。 化学位移值是一个相对值，不因外磁场磁感应强度的变化而变化。 感 应 磁 场 H 非 常 小 ， 只 有 外 加 磁 场 的 百 万 分 之 几 ， 为 方 便 起 见 ， 故 × 1 0 6 核磁共振仪所用的频率 试样的共振频率 标准物质TMS的共振频率 特征质子的化学位移值 1 0 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 C3CH C2CH2 C-CH3 环烷烃 0.2—1.5 CH2Ar CH2NR2 CH2S C?CH CH2C=O CH2=CH-CH3 1.7—3 CH2F CH2Cl CH2Br CH2I CH2O CH2NO2 2—4.7 0.5(1)—5.5 6—8.5 10.5—12 CHCl3 (7.27) 4.6—5.9 9—10 OH NH2 NH CR2=CH-R RCOOH RCHO 常用溶剂的质子的化学位移值 D 附注： 3、积分曲线与质子的数目(P156) CH3CH3 CH3CH2Cl CH3CH2OH 1 2 3 3 等位氢种类 C H 3 C C H C l H 等位氢原子：化学环境、化学结构、立体结构相同的氢原子 有几组峰，则表示样品中有几种不同类型的氢质子。 每一组峰的强度(峰高、面积)，与氢质子的数目成正比。 自旋偶合的起因： 自旋偶合------原子核之间的相互作用（自旋干扰） 自旋裂分------偶合引起的谱线分裂增多现象 4、1H-NMR 的自旋偶合及自旋裂分 1）峰的裂分数目符合n+1规律 2）各峰强度比符合二项式（a+b）n展开系数之比 相同的H核所具有的裂分峰数目，由邻近H核的数目（n）决定。 裂分规律： 注 意 非邻位碳上的氢，不发生自旋裂分。 等位H核之间不发生自旋裂分。如CH3CH3； BrCH2CH2Br只有一个单峰。 举例说明 c b a d 5、1H-NMR 的谱图解析 从 NMR 谱中我们能得到如下信息： 特征 信息 1.信号数 多少种类H 2.裂分情况 相邻H的个数 3.积分面积/高度 每种H的个数比 4.δ值 各类型H所处的化学环境 例1：某化合物分子式为C2H6O，其NMR谱图如下图所示： 试推断该化合物的结构。 a b a c CH3CH2OH a b c 不饱和度=C+1-H/2=0 例2：分子式为C3H6O的某化合物的核磁共振谱 如下，试确定其结构。 计算不饱和度=1；谱图上只有一个单峰，说明分子中所有氢核的化学环境完全相同。结合分子式可断定该化合物。 分子式：C3H6O2 。 IR ： 3000cm-1 1700cm-1 1H NMR： 11.3 (s 1H) 2.3 (q 2H) 1.2 (t 3H) 已知下列信息，判断化合物的结构 单峰:singlet; 二重峰:doublet; 三重峰:triplet； 四重峰:quartet；多重峰:multiplet；宽峰:broad。 不饱和度=1 CH3CH2COOH 课堂习题 作业:下图为1,1,2-三氯乙烷的1H NMR图（300 MHz）。试指出图中质子的归属，并说明其原因。(书P162 6