第7章综合解说.pptVIP

例4. 一化合物为无色液体，b.p 144 ℃，其UV、 NMR、 IR、MS数据和图如下，试推测其可能的结构。 三组氢核积分面积的比值为2:2:3 UV: λmax = 275 nm (εmax=12) 1H NMR IR M(114) 71 43 41 39 27 MS 波谱原理及解析电子教案 第 7 章 波谱综合解析 本章概要 7.1 各种谱图解析时的要点 7.2 光谱解析的一般程序 7.3 化学方法与其它经典分析方法的应用 7.4 综合光谱解析例解 各种波谱法各有特点和长处，没有万能的方法。 对于比较复杂的有机化合物的结构鉴定，需要综合各种波谱数据，并将必要的物理，化学性质结合起来。 7.1 各种谱图解析时的要点 1．13C NMR、2D NMR (1) 确定碳原子数。 (2) 从二维谱或DEPT谱中确定与碳原子相连的氢原子数 及类型 (伯、仲、叔、季碳， CH3, CH2, CH, C)。 (3) 确定碳原子类型 [sp3, sp2（注意羰基碳）, sp]。 (4) 从二维谱确定碳链连接顺序。 2．1H NMR法 (1) 通过各峰的积分值确定质子总数和每一类质子数。 (2) 区分羧酸、醛、芳香族（有时知道取代位置）、 烯烃、烷烃质子。 (3) 从自旋偶合相互作用研究其相邻的取代基。 (4) 加入重水检出活泼氢。 3．IR法 (1) 官能团的检出。 (2) 有关芳香环的信息(有无芳香环以及电负性不强的取代基位置)。 (3) 确定炔烃、烯烃，特别是双键类型的判断。 4．MS法 (1) 从分子离子峰及其同位素峰确定分子量、分子式（并非总是可能的）。 (2) Cl、Br、S等的鉴定(从M + 2、M + 4峰)。 (3) 含氮原子的推断（氮规则、断裂形式）。 (4) 由简单的碎片离子与其它图谱资料的相互比较，推测官能团及结构片段。 5．UV-Vis法 (1) 判断芳香环的存在。 (2) 判断是否有共轭体系存在。 (3) 由Woodward一Fieser规则估算λmax。 7.2 光谱解析的一般程序（从送样到定结构） 测试样品的纯度 作结构分析，应事先做纯度检验，样品应是高纯度的。另外，考察样品中杂质的混入途经也很重要。有些实验，可用于混合物的定性分析，如GC/MS、 HPLC/MS、GC/IR等。 做必要的图谱及元素分析。先选择性做几 个重要、方便的，再根据情况做其他谱。 2．分子量或分子式的确定 1) 经典的分子量测定方法 可用沸点升高、凝固点降低法、蒸汽密度法、渗透压法。 有些样品可用紫外光谱根据Beer定律测定。大分子可用GPC，但误差较大。 高分辨质谱在测定精确分子量的同时，还能推出分子式，这是有机质谱最大的贡献。 低分辨质谱由测得的同位素丰度比也可推出分子中元素的组成，进而得到可能的分子式。 3）结合核磁共振氢谱、碳谱推测简单分子的分子式。 4）综合光谱材料与元素分析确定分子式 (1) 确定碳原子数 从13C NMR宽带去偶谱的吸收峰数得出碳原子的类型数。在分子无对称因素的条件下, 一条谱线即为一个碳。 如用反转门控去偶法得到的谱图，峰高才与碳数成比例。算出峰高总和，即可求出碳原子数。 2）质谱法 (2) 确定氢原子数 从13C NMR ( DEPT) 及二维谱的各种信号可以得到与碳原子相连的氢原子数，可简单计算出碳上质子的总数HC。 HC可与从1H NMR的积分强度计算得到的氢原子数HH相比较。若HH比HC过量几个氢原子数，此过量的氢原子数与样品重水取代后的1H NMR测定中所减少的质子数相对应，则这几个氢原子为活泼氢。 (3) 确定氧原子数 由IR确定有无υOH、υC=O和υC-O-C的特征吸收谱带以及前面提到的由13C NMR和1H NMR求得的氢原子数之间有无差别，或从有无C=O或C-O峰来确定含氧原子的可能性，并可进一步用13C NMR，1H NMR 和 MS 等有关峰数确定。 若MS中的分子离子峰是奇数，此时含N原子，研究是否含硝基或亚硝基。 可由元素分析氧含量推测氧原子个数。与波谱数据对照。 (4) 确定氮原子数 可由元素分析氮含量推测氮原子个数。 与波谱数据对照。 若MS中有分子离子峰且m/z为奇数时，分子中应含奇数个氮。分子量和从a~c项计算的分子量之间差为14的整数倍或者只