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- 2017-03-26 发布于湖北
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Functional Polymers 杨珊 化学与环境学院 2016.04 第1章 绪论 功能高分子材料应用和发展趋势 功能高分子材料 定义、特点、分类 功能高分子结构和功能的关系 功能高分子的设计 思路:通过已知结构和功能设计功能高分子;用仿生方式设计功能高分子 功能高分子材料制备与加工 化学方法、 物理方法 功能高分子材料应用和发展趋势 发展史: 20世纪40年代 萌芽期 20世纪60年代 国际上出现“功能高分子”一词 20世纪70年代 称为高分子学科的一个分支 当今 成长期 研究范畴: 研究功能高分子材料规律的科学,学科交叉程度最高,涉及的领域除高分子化学、高分子物理外,还有力学、光学、电学、医学以及生物学等。 应用: 经过半个世纪的发展,具有各种功能的高分子材料在工业、农业、国防、环境保护及生命科学领域发着越来越重要的作用。 应用 发展趋势 1.1 功能高分子材料 1.1.1 定义 结构型、复合型 1.1.2 特点 智能高分子材料:对外部作用或刺激(力、热、光、电、磁、化学药品)敏感的高分子材料 主要功能:物理功能、化学功能、介于化学和物理之间的功能、生物或生理功能 1.1.3 分类 按照功能划分: 物理功能、化学功能、生物和医用、其他功能 按照性质和功能划分: 反应型、光敏型、电活性、膜型、吸附型、高性能过程材料、高分子智能材料、医用高分子、其他功能高分子 按照用途划分: 医药用高分子、分离用高分子、高分子化学反应试剂、高分子染料、导电高分子材料、高分子吸附剂、吸水性高分子等 按照组成和结构分: 结构型、复合型、混合型(P7) 1.2 功能高分子结构和功能的关系 功能高分子材料的结构层次(5) 元素组成 官能团结构 链结构和分子结构 微观结构和聚集态 宏观结构 例:离子交换树脂:存在离子交换官能团,部分交联,存在微孔,宏观球形珠状颗粒 化学组成和官能团与功能的关系 特殊功能的官能团: -COOH,-OH,-NH2,-CHO等 性质: 化学:氧-还性、酸碱性、亲电亲核性、螯合性等 物理:溶解性、亲水性、导电性等 官能团对功能高分子材料功能的作用(4): 官能团的性质对材料的功能性起主要作用,骨架起支撑、分离、固定和降低溶解度等辅助作用 官能团与骨架的协同作用决定了其功能性 骨架本身具有官能团的作用 官能团对其功能性起辅助作用 微观结构与功能的关系 微观结构:聚合物链的结构、分子结构、微观构象、超分子结构和聚集态等 高分子效应: 定义:由于引入高分子骨架后产生的高分子的化学和物理性质与带有相同官能团的小分子类似物不同的现象。 原因:高分子骨架的链段结构,分子量及其分布,分子构象和聚集态结构 高分子效应的表现(6): 物理效应——挥发性、溶解性、熔沸点、扩散速率降低,机械强度提高,导致毒性降低、稳定性提高,易分离、回收再生及反复利用 支撑作用——骨架的构象、结晶度、次级结构都对官能团的活性和功能产生重要影响 模板效应——为有机合成提供模板,有利于立体选择性合成乃至光学异构体的合成 邻位效应——骨架上邻近官能团的结构和基团种类对功能基的性能具有明显的影响 包络作用和半透性——选择透过性 其他作用——降低或消除毒性等 高分子骨架的形态:线形、分枝形、交联形(性能和使用范围见P5) 宏观结构与功能的关系 宏观结构:聚合物的形态(粉末、颗粒、球形、膜结构、块结构等,表面粗糙度、孔的数目、形态及孔隙率等) 表征参数:比表面积、孔隙率、孔体积和平均孔径、溶胀度 功能:吸附性能、离子交换性能、多相反应性、溶胀性 1.3 功能高分子的设计 设计思路: 通过已知结构和功能设计功能高分子 将已知结构和功能的小分子化合物引入高分子骨架 用仿生方式设计功能高分子 对动物或植物的某个部分的结构和组织的仿制,达到与其类似的生物功能 例:仿荷叶结构制备超疏水材料表面 仿细胞膜结构制备血液相容性材料表面 仿贻贝丝足蛋白的组成和结构制备的万能粘附性材料 仿西瓜纤维素的构造可以设计超吸水性树脂 1.4 功能高分子材料制备与加工 化学方法制备 方法:通过化学键将功能性结构或官能团连接到高分子的主链或侧链上。 功能型小分子的高分子化(功能单体聚合):将功能性结构或官能团引入到可聚合单体中,然后通过均聚或共聚得到功能高分子。见表1-1 优:功能基分布均匀,性能稳定;缺:合成复杂 已有通用高分子材料的功能化(接枝):在聚合物上引入活性官能团,在引入功能基。例:PS、PVA、PVC、聚酰胺、聚酯……为骨架的高分子 在功能高分子引入多种功能基:一种材料中引入两种以上的官能团,集多种功能于一体 物理方法制备 聚合物包埋法:利用高分子网络包埋功能小分子化合物 已有通用高
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