第3章多组分系统的热力学,逸度和活度解说.pptVIP

(1) 单元系相平衡 两相平衡： 三相平衡： 单相系统： 返回章首 3.相律的应用举例 丙烯腈(A)、乙腈(B)、水（C) 三元系，当有两个部分互溶的液相与气相平衡共存时，强度性质有T，p， 8个。 A,B,C溶液 A,B,C混合气体 返回章首 (2) 多元系相平衡实例 A,B,C溶液 (1)CaCO3(s) ＝CaO(s)+CO2(g) K=3, π=3, R=1， R’=0 (2)NH4HS(s) ＝NH3(g)+H2S(g) K=3, π =2, R=1, R’=1 返回章首 (3) 多相化学平衡 II. 逸度、活度和混合性质 化学势表达式 如何得到化学势表达式 两种不同的处理方法 (1)以pVT关系代入计算。 (2)选择恰当的参考状态，将实际状态与参考状态的差异用合适的物质特性(逸度和活度)来表达。 路易斯(Lewis G N 1875-1946） 1875年10月25日出生于美国麻萨诸塞州的西牛顿市。1893年进哈佛大学学习，1896年获理学学士，1899年获哲学博士。毕业后到德国进修。 1901年回哈佛大学任讲师。1905年在麻省理工学院任教，成为教授。1912年到加州大学伯克利化学院任院长兼化学系主任。1946年3月23日，他在实验室做实验时因心脏病突发而逝世。 路易斯有很强的开辟化学研究新领域的能力, 涉足过群论、元素的起源、经济理论、冰川学等领域。他的成就主要有三方面：创立了电子对理论；提出了新的酸、碱理论和开辟了热力学非理想体系的研究。 1916年首次提出双中心双电子键的假设，指出两个（或多个）原子可以通过共用一对或多对电子形成具有惰性气体的电子结构，而生成稳定分子。1923年对共价键和共用电子对成键理论做了进一步阐述。这个工作是有机化学反应机理研究的基础，是价键理论的出发点。 1923年，提出：“酸是电子对的接受体；碱是电子对的给予体。酸碱反应涉及到电子对的给予体和电子对的接受体之间形成配位共价键。”这一理论扩大了酸碱的范围，对化学反应系统化起了一定作用。 他在1901年和1907年先后提出了“逸度”和“活度”的概念，使从理想体系推导出来的热力学关系式应用于实际体系。对化学平衡进行深入研究后，提出了对自由能和活度等新概念的解释。 路易斯虽没有获得诺贝尔奖，但他的名字、事业将永记史册。 1.以气体的热力学标准状态作为参考状态 ？ 混合物中的组分i 纯物质 3.6 化学势与逸度 返回章首 纯理想气体 理想气体混合物 —处于气体标准状态时纯物质的化学势，即温度为T 压力为 的理想气体 i 的化学势。 2.气体、液体和固体及其混合物中组分的化学势表 达式，逸度 逸度 纯物质 混合物 逸度的定义 逸度因子 纯物质 混合物 混合物 纯物质 压力趋于零，逸度趋于实际压力，逸度因子趋于1。 3. 逸度的性质和意义 逸度是强度性质 分子间有较强的吸引倾向 分子间有较强的排斥倾向 吸引排斥相抵，与理想气体相当 逸度的物理意义 可以看作是相对于理想气体的校正压力(分压)。 引入逸度的作用 3.7 逸度和逸度因子的求取 1. 求取逸度和逸度因子的基本公式 2. 求取逸度和逸度因子的实验方法 实验测得一定温度下（对混合物还需要一定组成下）不同压力的 或 数据。以 或 为纵坐标、p为横坐标作图，在0和某指定压力p间图解积分，积分值即为 或 。 3. 状态方程法 以状态方程代入式(3–86)和(3–87)，可得 和 的解析式。 返回章首 4. 对应状态法 普遍化函数 普遍化逸度因子图 5. 理论方法 应用统计力学原理，采用维里展开方法和分布函数方法等方法，或应用分子模拟方法，得到所需数据。 3.8 拉乌尔定律和亨利定律 返回章首 1.拉乌尔定律 恒温下的稀溶液,如气相压力不大， 适用条件 严格地说只适用于无限稀释溶液中的溶剂,且蒸气服从理想气体状态方程。 以逸度表示的拉乌尔定律 —路易斯-兰德尔规则 如压力较高 平衡时 2.亨利定律 返回章首 恒温下的稀溶液,如气相压力不大， 适用条件 严格地说只适用于无限稀释溶液中的溶质,且蒸气服从理想气体状态方程。还要注意溶质在液体中是否解离或发生化学变化。 以逸度表示的亨利定律 如压力较高 亨利常数 平衡时 可看作是一种虚拟的、具有无限稀释溶液性质的纯物质的饱和蒸气压。 亨利常数的含义 溶质的蒸气压与组成的关系 和 可分别看作是一种虚拟的、