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- 2017-03-26 发布于湖北
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第三节 烃类的氧化脱氢 一、氧化脱氢反应简介 如上节课所学,催化脱氢受化学平衡转化率不会太高(转化率太高了选择性又低了),尤其是低级烷烃和低级烯烃的催化脱氢反应(20-50%),芳烃还好些(可以达到85%的转化率)。要使平衡向有利于脱氢方向移动,可以采取移走生产物-----氢的方法。如果在脱氢系统中加入能够和氢相结合的所谓氢“接受体”,随时去掉反应生成的氢,这样就可以使平衡向脱氢方向移动,转化率就可以大幅度提高。同时由于这些氢的“接受体”与氢结合放出大量的热量,又可以大大降低热量的消耗。可以作为氢接受体的物质很多,如氧、卤素和含硫化合物等。它们能夺取烃类分子中的氢,使其转变为相应的不饱和烃,而烃被氧化,这种类型的反应称为氧化脱氢反应。 以氧气为氢接受体的氧化脱氢 2、 以卤素为氢接受体的氧化脱氢反应 3、 以硫化物为氢接受体的氧化脱氢反应 含硫化物如SO2或者元素S,都可以作为氢接受体,使烷烃、烯烃和烷基芳烃发生氧化脱氢反应生成相应的不饱和烃。 以SO2为氢接受体的氧化脱氢反应是吸热反应,但热效应比催化脱氢反应小,热力学上也比脱氢反应有利。 以SO2为氢接受体的乙苯氧化脱氢反应,热效应和平衡常数见表4-11 (P182)所示。 以SO2为氢接受体,对乙苯的氧化脱氢特别有效。乙苯的转化率达95%,选择性为90%。 ?
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