物理化学复习纲要(上)终稿.ppt

物理化学基本要求上册 第一章 热力学第一定律及其应用一、了解热力学的一些基本概念 2.体系的性质和状态函数 基本公式 4. 两个重要关系式： 对于理想气体 CP,m﹣CV,m=R 2.等温等压相变 二、明确熵、亥姆霍兹自由能、吉布斯自由能的定义及它们在特定条件下的物理意义 3. 吉布斯自由能G： G ≡H﹣TS 在等温等压过程中 δWf ≤﹣dG 或 Wf ≤﹣ΔG 在等温等压过程中, 一个封闭体系所能做的最大非体积功等于其吉布斯自由能的减少，  即 (﹣ΔG)T,P= (Wmax)f 由这些基本公式导出八个一阶偏微分关系式及麦克斯韦关系式， 热力学状态方程式 五.熟练掌握一些简单过程ΔS、ΔF、ΔG的计算 2. 依数性主要表现 第四章 相平衡 2. 相律： f +Φ=C + 2 （只适用于平衡体系） 二、相图及其应用 2. 二组分体系的相图 第五章 化学平衡 二、化学反应的等温方程式并应用它判别反应的方向ΔrGm=ΔrGθm + RT㏑Qf = -RT㏑Kpθ + RT㏑Qf ≤0 自发 达到平衡 ＞0 非自发ΔrGθm= -RT㏑Kpθ 四、热力学平衡常数Kθ及平衡组成的计算 Kθf = KθP = KP(Pθ)﹣∑υB = Kθc(cθRT/Pθ) ∑υB = Kc(RT/Pθ) ∑υB= Kx(P/Pθ) ∑υB 3. 熟练掌握平衡组成、平衡转化率 的计算-----重点在理想气体及理想气体参加的复相反应 五、温度、压力和惰性气体对化学平衡的影响 2. 压力对化学平衡的影响 3. 惰性气体对化学平衡的影响 明确：温度改变平衡常数Kθ， 因而改变平衡组成； 例：已知在298K时,下列物质的?rHmθ和Smθ如下: 若∑υB 0，则加入惰性气体，反应向右移动 在一定的温度和一定的压力下： KP=（ngGnhH/ndDneE）(P/∑nB) ∑υB 若∑υB 0，则加入惰性气体，反应向左移动 若∑υB = 0，则加入惰性气体，对反应无影响 在一定的温度和恒容下：加入惰性气体，对反应无影响 六、基本了解同时平衡、反应耦合， 近似计算等处理方法 压力、惰性气体并不改变平衡常数，但改变平衡组成。 ★ 理想气体从P1V1T1变化 到P2V2T2的过程 ΔS=nR㏑(V2/V1)+ CV㏑(T2/T1) =nR㏑(P1/P2)+ CP㏑(T2/T1) =CV㏑(P2/P1)+ CP㏑(V2/V1) 等温等压可逆相变 ΔS=Δ相变H/T ΔG=0 等温等压不可逆相变 ΔS≠Δ相变H/T ---- 设计一个可逆过程计算 2.等温等压相变过程 ?? ★ 等容过程 ΔS = ∫(CV/T)dT = CV㏑(T2/T1) (CV为常数) ΔG =ΔH﹣Δ(T2S2﹣T1S1), ΔF =ΔU﹣Δ(T2S2﹣T1S1) S2 = S1+ΔS 3.等温等压化学反应 ΔrSθm=∑υBΔSθm(B) ΔrSθm(T2)=ΔrSθm(T1)+∫(∑υBCP,m(B)/T)dT ΔrGm=ΔrHm﹣TΔrSm ΔrGm=﹣RT㏑KθP+ RT㏑QP 六.克拉贝龙方程和克劳修斯－克拉贝龙方程 对于纯物质的两相平衡 克拉贝龙方程： dP/dT = ΔH/(TΔV) 克劳修斯－克拉贝龙方程: d㏑P/dT = ΔvapHm/(RT2) 当ΔvapHm为常数时 ㏑P = -ΔvapHm/RT + C’ 或 ㏑(P2/P1) = (ΔvapHm/R )×(1/T1﹣1/T2) 七.偏摩尔量及化学势的概念 1.??偏摩尔量： ZB,m= (?Z/?nB)T,P,n(C≠B) Z表示体系的任一种容量性质， 强度性质没有偏摩尔量 2.化学势: μB = (?U/?nB)S,V,n(C≠B)= (?H/?nB)S,P,n(C≠B) = (?F/?nB)T,V,n(C≠B)= (?G/?nB)T,P,n(C≠B) 通常化学势是指μB=(?G/?nB)T,P,n(C≠B)， 即