原子荧光法综述.ppt

* * 分光光度法 原子吸收法 等离子发射光谱法 原子荧光 原子荧光分析法 1、原子荧光法原理 主要特点： （1） 光谱干扰少； （2） 基体影响影响易于消除； （3） 通过氢化物发生达到分离和富集的目的； （4） 根据所测元素的还原性质不同，可进行价态分析； （5） 气相干扰少； （6） 线性范围宽，测汞可达三个数量级； （7）灵敏度远远高于冷原子吸收法。 2、方法特点 测定Hg、As、Bi、Se、Sb、Te、Ge(Sn、Pb、Cu)等最可靠、最有前途的方法。不使用SnCl2作还原剂，而使用NaBH4（KBH4）作还原剂。 由于灵敏度很高，防止试剂、器皿的沾污和扣除空白是实验成败的关键之一（这点比其他方法更为重要）。 （1） 小的光电倍增管电压，可减少噪声水平； （2） 观测高度直接影响测量灵敏度和数据的稳定性，建议使用6~8mm（不同仪器标尺可能不同）； （3） 载气及流量：原子荧光法只能使用Ar气，这点与冷原子荧光法不同，Ar气纯度很重要，达到1%时，会导致Hg（As、Bi、Se、Sb、Te、Ge）灵敏度降低约5%； （4） 载气流量过大会冲稀测定成分的浓度，过小不能迅速将测定成分带入石英炉，一般以0.4~0.6L/min为宜； （5）屏蔽气体：屏蔽气体可防止周围空气进入火焰产生荧光淬灭，一般在 0.6~1.6L/min范围选择； （6）仪器都有峰高和峰面积测量的功能，用峰高好； （7）选择最佳延迟时间和积分时间是得到最佳测量效果的重要因素； 3、测定过程中的注意事项 （8）还原剂：NaBH4是强还原剂，必须避光保存（溶液也应避光），如发现浑浊，须经热酸浸泡并洗净的玻璃砂过滤（注意承接滤液瓶的洗净）。NaBH4（或KBH4）一般在含NaOH（KOH）0.5~1%的介质中才能稳定；NaBH4（或KBH4）在酸介质中才能起到还原作用，因此，测定水样（溶液）的酸性必须足以中和NaBH4（或KBH4）溶液中的碱后还应保持至少1mol/L的酸性；NaBH4（或KBH4）浓度对汞的测量结果影响很大，测汞时以0.4%左右为最佳； （9） 石英炉温度对测汞的灵敏度和精度影响较为明显，800~900℃记忆效应小，精度高，但灵敏度下降约5倍，而350灵敏度较高。下表是推荐使用的原子荧光法测汞的条件。 原子荧光法测汞的条件 由于原子荧光仪器生产厂家不同，测量条件也存在差异，下表的测量条件仅供参考。 相关元素的国内、国际饮用水标准（mg/l） 氢化物的沸点、检出限及适用浓度范围 低浓度水样Hg的频率分布直方图 高浓度水样Hg的频率分布直方图 问题的回答与分析 1、? 检出限（D.L.） 在给定置信度（90~95%）内，能检出的最小浓度（量）。 “检出”是定性的。 空白、仪器操作。 D.L.与灵敏度的关系。 D.L.=3倍空白的RSD（3.143） (4，4.6，5，6倍) 2、? 定量下限 4×D.L.（EPA） 10×D.L.（JIS） 3、? 校正曲线 l??? 工作曲线 l???? 标准曲线 l???? 何时重做？何时只做1~2点？ l????特例：生物样品中Hg、As、PCB、PCDDs、PCDFs 4、??? 数据的五性 代表性、准确性、精密性、完整性、可比性。 它们之间的关系。 D.L.附近，浓缩或放宽要求。 5、??? 高含量时的稀释方法选择 低含量时的浓缩注意事项 6、??? 试样前处理 l?????? 地表水 l?????? 污水、海水 l?????? 食品、生物（失水、HClO4） l?????? 临床（尿、血、人发） l?????? 矿物、土壤（王水、逆王水、HF、HClO4） l??????固体废物（干燥时损失）、（高压釜、微波消解） 寿命，表面不热 l?????? 高强度灯： 脉冲供电，~2 mA，峰值达60 mA （2） 倍增管： 负高压尽量小 （3） 原子化炉： 高温 灵敏度↓、噪声↑、干扰↓ 低温 原子化不充分。 7、??? 工作条件的选择 （1）光源 l???????无级放电灯：输出功率0~100W，反射功率1~5W 不同灯条件各异：HgAsSbBi