浙江工业大学有机化学第13单元羧酸衍生物综述.pptVIP

一、羧酸衍生物的亲核取代反应 a.羧酸衍生物的亲核取代取代反应的活性比较 b.酯类化合物在酸性，碱性条件下发生水解反应的机理 c.羧酸衍生物的亲核取代取代反应(水解，氨解和醇解)的产物 d.羧酸衍生物与金属试剂的反应（格氏试剂，有机镉试剂） e.羧酸衍生物的选择性还原 二、酰胺的个性 a.胺，酰胺和取代酰胺碱性的比较 b.酰胺脱水和Hofmann 降解反应 小 结 第十三章： 三，四（1，2，4，7，8），七，八，九 作业 第十四章： 五，七，八 第十三章 羧酸衍生物 羧酸衍生物的命名 羧酸衍生物的波谱性质 羧酸衍生物的化学性质 羧酸衍生物的物理性质 一、 羧酸衍生物的命名 卤原子(X) 酰氧基 (OCOR) 氨基(-NH2、-NHR) 烷氧基 (-OR) 一、 羧酸衍生物的命名 a) 酰氯和酰胺——根据酰基来命名 2-甲基丁酰氯 环己烷甲酰氯 丙酰胺 邻苯二甲酰胺 b) 酸酐和酯——根据水解后生成的酸（和醇）来命名 一、 羧酸衍生物的命名 丙酸酐 邻苯二甲酸酐 丙酸乙酯 β-萘甲酸乙烯酯 一、 羧酸衍生物的命名 乙酐 乙丙酐 （单酐） （混酐） N-乙基丁二酰亚胺 ε-己内酰胺 第十三章 羧酸衍生物 羧酸衍生物的命名 羧酸衍生物的波谱性质 羧酸衍生物的化学性质 羧酸衍生物的物理性质 二、 羧酸衍生物的物理性质 a) 不少挥发性酯具有花果香气——可作香料 香蕉香 菠萝香 苹果香 b) 酰胺分子之间形成多个氢键，b.p.（m.p.）比相应羧酸还高。甲酰胺（b.p. 111℃/20mm），其余均为固体。 第十三章 羧酸衍生物 羧酸衍生物的命名 羧酸衍生物的波谱性质 羧酸衍生物的化学性质 羧酸衍生物的物理性质 1HNMR 三、 羧酸衍生物的波谱性质 三、 羧酸衍生物的波谱性质 三、 羧酸衍生物的波谱性质 第十三章 羧酸衍生物 羧酸衍生物的命名 羧酸衍生物的波谱性质 羧酸衍生物的化学性质 羧酸衍生物的物理性质 四、 羧酸衍生物的化学性质 其发生反应的部位是：① 羰基； ② 受羰基影响的α-氢原子 1. 酰基上的亲核取代 四、 羧酸衍生物的化学性质 酰氯 ＞ 酸酐 ＞ 酯 ＞ 酰胺 2. 酰基上的亲核取代的机理 四、 羧酸衍生物的化学性质 酰氯 ＞ 酸酐 ＞ 酯 ＞ 酰胺 亲核取代 加成消去 四、 羧酸衍生物的化学性质 四、 羧酸衍生物的化学性质 在碱性介质中： 在酸性介质中： 掌握！ 四、 羧酸衍生物的化学性质 3. 羧酸衍生物的相对反应活性 酰氯 ＞ 酸酐 ＞ 酯 ＞ 酰胺 (1) 水解 (2) 醇解 酰卤和酸酐与醇或酚作用，生成相应的酯 酯的醇解亦称为酯交换反应 四、 羧酸衍生物的化学性质 (3) 氨解 酰氯、酸酐和酯与氨或胺作用，都可以生成酰胺 四、 羧酸衍生物的化学性质 四、 羧酸衍生物的化学性质 4. 还原反应 四、 羧酸衍生物的化学性质 (1)用氢化铝锂还原 酰胺被还原成相应的胺外，酰卤、酸酐、和酯均被还原成伯醇 (2) 用金属钠 - 醇还原 Bouveault-Blanc 反应 (3)Rosenmund 还原 酯与金属钠在醇溶液中加热回流，可被还原成相应的伯醇 Pd沉积在BaSO4上作催化剂，常压加氢酰氯还原成相应醛的反应 四、 羧酸衍生物的化学性质 四、 羧酸衍生物的化学性质 5. 与有机金属试剂的反应 (1)与Grignard试剂的反应 羧酸衍生物与Grignard试剂作用可生成酮，可与Grignard试剂继反应得到叔醇 能否停留在酮阶段，决定于反应物的活性、用量和反应条件等因素 H3O+ 四、 羧酸衍生物的化学性质 a.酰氯与一摩尔的Grignard试剂在低温下可生成酮 b.空间效应较大的反应物也主要生成酮 (2)与有机镉试剂的反应 有机镉试剂的活性比Grignard 试剂的活性低，不与酮和酯反应，只与酰氯反应生成酮 四、 羧酸衍生物的化学性质 (3) 与二烷基铜锂的反应 四、 羧酸衍生物的化学性质 6. 酰胺氮原子上的反应 - 酰胺的个性 (1)酰胺的酸碱性 四、 羧酸衍生物的化学性质 弱碱性 弱酸性 酰胺和胺谁的碱性强，为什么？ 1 2 3 (2) 酰胺脱水 四、 羧酸衍生物的化学性质 酰胺与强脱水剂共热或高温加热，则分子内脱水生成腈，这是合成腈最常用的方法之