分析化学 第06章 电化学1精要.pptVIP

第6章 电化学 电化学是研究化学现象与电现象之间的相互关系以及化学能与电能相互转化规律的学科 研究的主要内容： 电化学的用途 两类导体 电化学装置分类： 化学现象与电现象，化学能与电能之间的转化， 都必须通过电化学装置来实现 （1）原电池 电化学反应自发进行，化学能转化为电能。 （2）电解池 电化学反应不是自发进行，需要加上外部的电源，电能才能转化为化学能。 电化学装置中都必包含有电解质溶液和电极 电极分类： 原电池(galvanic cell) 电解池(electrolytic cell) 组成可逆电池的必要条件 结 论 借助电化学装置可以实现电能与化学能的相互转化 电解质溶液的导电机理： (1) 电流在溶液中的传导是由正、负离子的定向迁移来实现。 (2) 由于两电极上分别发生氧化-还原作用，导致电子得失，从而使电极与溶液界面处的电流得以连续。 二、法拉第定律 法拉第常数 法拉第定律的数学表达式 法拉第定律的意义 练 习 1、将两个银电极插入AgNO3溶液，通以0.2 A电流共30 min，试求阴极上析出Ag的质量。 2、将一恒定电流通过硫酸铜溶液1小时，阴极上沉积出铜0.0300 g，串联在电路中的毫安计读数为25 mA。试求该毫安计刻度误差有多大？ 离子的电迁移现象 离子的电迁移现象 离子迁移数的定义 第二节 电解质溶液的电导 电导（G）：电解质溶液导电能力，用电阻的倒 数表示。单位：S（西门子）或 第二节 电解质溶液的电导 摩尔电导率（Λm） 定义：在相距为1 m的两平行电极之间放置含有1 mol 电 解质的溶液，其所具有的电导为摩尔电导率。 单位：S·m2·mol-1 电导、电导率、摩尔电导率 基本质点的选取 三 电导率与浓度的关系 强电解质的 与c的关系 2、C与Λm应取同一物质的量的基本单元，通常用元素符号和化学式指明基本单元，放在Λm后的下标内加以说明。 1、 是含有1 mol电解质的溶液的体积， 单位： ， 是电解质溶液的浓度， 单位: 注意： Λm = κVm= κ/ C 摩尔电导率必须对应于溶液中含有1mol电解质，但对电解质基本质点的选取决定于研究需要。 为了防止混淆，必要时在 后面要注明所取的基本质点 例，对 溶液，基本质点可选为 或 ，显然，在浓度相同时，含有1mol 溶液的摩尔电导率是含有1mol 溶液的2倍。即： κ ：1㎡×1m电解质溶液的电导， 不考虑电解质的量 Λm：相距1m的两平行电极间1mol电解质溶液的 电导，不考虑体积 相同：电极相距都为1m,均与浓度C有关 摩尔电导率的意义： 方便对不同类型的电解质的导电能力进行比较。 Λm 与 κ的区别： 二、电导的测定 通常用已知电导率的KCl溶液注入电导池，测定电 阻后得到电导池常数。然后用这个电导池测未知 溶液的电导率。 A R1 R4 R3 B A 可变电阻 待测液电阻 C D K S T 强电解质溶液的电导率随着浓度的增加而升高。当浓度增加到一定程度后，解离度下降，离子运动速率降低，电导率也降低，如 和KOH溶液。 弱电解质溶液电导率随浓度变化不显著，因浓度增加使其电离度下降，粒子数目变化不大，如醋酸。 中性盐由于受饱和溶解度的限制，浓度不能太高，如KCl。 由于溶液中导电物质的量已给定，都为1mol，所以，当浓度降低时，粒子之间相互作用减弱，正、负离子迁移速率加快，溶液的摩尔电导率必定升高。但不同的电解质，摩尔电导率随浓度降低而升高的程度也大不相同。 强电解质随着浓度下降， 升高，通常当浓度降至 以下时，强电解质的 与 之间呈线性关系。德国科学家Kohlrausch总结的经验式为： 是经验常数，与电解质、溶剂性质及温度有关。将直线外推至 ，得到无限稀释摩尔电导率 * 电能 化学能 电解 电池 电解质溶液理论 可逆电池 电解与极化 ⒈电解 精炼和冶炼有色金属和稀有金属； 电解法制备化工原料； 电镀法保护和美化金属； 还有氧化着色等。 ⒉电池 汽车、宇宙飞船、照明、通讯、 生化和医学等方面都要用不同类 型的化学电源。 ⒊电分析 ⒋生物电化学 当前电化学研究的前沿领域 1、界面电化学（电化学界面微观结构、电化 学界面吸附、电化学界面动力学） 2、电催化与电合成 3、光电化学 4、生物电化学（生物膜的界面结构和界面电 位、生物分子电化学、生物电催化、生物 技