第13章配位化学Revision课题.ppt

coordination chemistry 例如: 配离子 配体数 配位数 配体种类 [Cu(NH3)4]2+ 4 4 单齿配体 [Cu(en)2]2+ 2 4 [Fe(EDTA)]- 1 6 螯合物 chelate compound ：中心原子与多齿配体形成的具有环状结构的配合物。 与简单配合物相比，螯合物具有特殊的稳定性。 （4）少数优先原则： 原子数较少的配体在前，原子数相同时则比较与配位原子相连的原子，按英文字母顺序命名。 例如，[Pt(NO2)(NH3)(NH2OH)(Py)]Cl， 氯化硝基·氨·羟胺·吡啶合铂(Ⅱ)。 例如，[Pt(NH2)(NO2)(NH3)2] 氨基·硝基·二氨合铂(Ⅱ)。 一、配合物的空间构型 配合物的空间构型是指配体围绕中心离子（或原子）排布的几何构型。 常见的空间构型有直线型、平面三角形、四面体、平面四边形、四方锥形、三角双锥形及八面体形等等。 配合物的空间构型与配位数有关，与中心离子（或原子）的杂化方式密切相关（详见13.3.2）。 二、配合物的异构现象 配合物组成相同但结构与性质不同的现象，称为配合物的异构现象。具有异构现象的几种配合物互为异构体（isomer）。 可分为空间异构、结构异构及旋光异构等几种类型。 空间异构（spatial isomerism）是指配体相同，内、外界相同，但配体在中心离子（或原子）周围空间的排列方式不同而引起的异构现象，又称立体异构。 结构异构（structural isomerism）是指由于配合物中的内部结构不同而引起的异构现象，又称构造异构。 旋光异构（optical isomerism）又称为镜像异构。互为旋光异构体的两种物质对偏振光的旋转方向不同，它们之间的关系好像是实物与镜像、或者左手与右手之间的关系一样。 小结： 外轨型配合物---中心离子在形成配位键时，进行杂化的空轨道全部为外层空轨道的配合物。 内轨型配合物---中心离子在形成配位键时，有次外层的d轨道参与杂化的配合物。 了解中心离子中d轨道电子的排列方式是问题的关键。 二、配离子的空间构型与杂化方式的关系 1、配位数为2的配合物 -- sp杂化 -- 直线型（外轨型） 例： [Ag(NH3)2]+ 3、配位数为 4 的配合物⑴ sp3杂化---正四面体（外轨型）例：[NiCl4]2- 磁天平示意图 [Ni(NH３)4]２+ sp3 杂化 对价键理论的评价： 配合物的价键理论简单明了，使用方便，比较成功地说明了配合物的配位数、空间构型、磁性和稳定性，曾是20世纪30年代说明配合物结构的惟一方法，目前仍被广泛地应用。但是这种理论有其局限性，例如，它不能独立判断中心离子的杂化方式（需借助磁性），不能定量说明配合物的性质，也不能解释过渡元素配合物的稳定性随中心离子d电子数的变化而变化以及配合物的颜色（吸收光谱）等。 晶体场理论只考虑中心离子与配体之间的静电作用，着重考虑了配位体对中心离子的d轨道的影响。但是当中心离子与配位体之间形成化学键的共价成分不能忽略时，或者一些形成体是中性原子时，晶体场理论就不太适用了。 为此，人们对此理论做了修正，考虑了金属离子与配体的原子轨道有一定程度的重叠，并将晶体场理论在概念和计算上的优越性保留下来，将分子轨道理论与晶体场理论相结合发展出配体场理论。用配体场理论可以较满意地解释上述问题。 解：AgI溶于KCN 溶液的反应 ： AgI ＋ 2 CN－ ＝ [Ag (CN)2]－ ＋ I－ KΘ＝ ＝KspΘAgI ×KfΘ [Ag(CN)2]－ ＝1.5×10－16×1.0×1021 ＝ 1.5×105 ， 设在 1.0 L 0.10 mol?L－1 KCN 溶液中可溶解 AgI x mol ， 则必有 x mol?L－1的[Ag (CN)2]－ 和 I－产生。 ＝1.5×105 , 解得 x＝0.050 (mol · L－1) AgI 的质量为 ：