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2013年化工热力学总结 理想气体方程 维里方程的意义 R-K方程 (a)求蒸汽的摩尔体积 为了便于迭代,将RK方程变成 初值Vm,0可由理想气体方程提供Vm,0=RT/p 。 如何用RK方程计算 已知P、 T，如何求 V ？ 应用状态方程时要注意： (1)式中P是绝对压力，SI制单位：[Pa] (2)式中的T是绝对温度, [K] (3)式中的V是单位体积，SI制单位：[m3] (4)式中的n为1 mol (5)通用气体常数R的单位必须和P,V,T的单位相适应。 通用气体常数R值 注：R=8.314[m3.Pa/mol.K] =8.314 [J/mol.K] 三参数对应态原理的比较 Pitzer的Z(0)和Z(1)是图表形式，参考流流体是简单流体（球形流体）。 应用范围：以图2-13中的曲线为界 对比态原理小结 维里方程一般计算步骤： RK方程一般解题步骤 真实气体混合物PVT关系的研究思路是将混合物看成一个虚拟的纯物质，得到虚拟特征参数后即可用对比态原理的普遍化方法解之。 方法混合规则是计算混合物性质中最关键的一步。 虚拟临界常数法和普遍化压缩因子图法有所不同。 四大微分方程 : dU=TdS-pdV dH=TdS+Vdp dA=-SdT-pdV dG=-SdT+Vdp 剩余性质的计算 剩余焓和剩余熵的计算 普遍化方法计算 HR和SR 1、普遍化方法 普遍化压缩因子法 普遍化维里系数法 2、普遍化方法特点 只要知道Tr，Pr ，?，就可求出HR和SR 3、普遍化方法适用范围 普遍化压缩因子法和普遍化维里系数法的适用范围同图2-13 真实流体焓变和熵变的计算 研究均相敞开体系（溶液） 第七章 相平衡 汽液相平衡的统一算法 熵及熵增原理小结 http://www.cheng.cam.ac.uk/~pjb10/thermo/pure.html 自发、非自发和可逆、非可逆之间的区别？ 自发与非自发过程决定物系的始、终态与环境状态； 可逆与非可逆过程是（考虑）过程完成的方式，与状态没有关系。 可逆过程是一个理想过程，实际过程都是不可逆的。 自然界都遵循这样一个规律：有序运动可以自发转变为无序运动，而无序运动不能自发转变为有序运动。 卡诺循环 热机 高温热源（恒TH） 低温热源（恒TL） 工质从高温热源TH吸收热量，部分转化为功，其余排至低温热源TL。 TH TL QH QL WC 卡诺循环由四个过程组成。 可逆等温膨胀 可逆绝热膨胀 可逆等温压缩 可逆绝热压缩 正卡诺循环的结果是热部分地转化为功，用热效率来评价循环的经济性。 热效率: 热效率的物理意义： 工质从高温热源吸收的热量转化为净功的比率。 P V QL 1 2 3 4 QH Wc 注意以下几点： 若使 或　TL=0 实际当中是不可能 (1) η=f(TH,TC) , 若使η↗，则 TH ↗,TL↘ 工程上采用高温高压，提高吸热温度TH，但又受到材质影响. 若TH=TL，η=0, W=0 这就说明了单一热源不能转换为功，必须有两个热源。 卡诺循环，η可逆最大，相同TH　,TL无论经过何种过程，η可逆是相同的，实际热机只能接近，不能达到。 热力学第二定律的表述方法 不可能把热从低温物体传至高温物体而不发生其它变化—Clausius说法。 不可能从单一热源吸取热量使之完全变为有用功而不产生其它影响—Kelvin说法。 不可能制造一个机器，使之在循环动作中把一重物体升高，而同时使一热源冷却—Planck说法。 第二类永动机是不可能制造成功的—Kelvin-Planck 的说法 。 孤立或绝热系统的熵只可能增加，或保持不变，但不可能减少。 在两个不同温度间工作的所有热机，不可能有任何热机的效率比可逆热机的效率更高。 对不可逆过程： 对可逆过程： 热力学第二定律的数学表达式： 不可逆 =可逆 1.克劳修斯不等式(Clausius inequality) 2.熵增加原理(increase of entropy principle) 0 不可能进行的过程 　0　　 不可逆过程 =0 可逆过程 　自然界的一切自发进行的过程都是熵增大的过程。 自发进行的方向 自发进行的限度 　熵变的计算 1.可逆过程的热温熵计算 ２.相变化熵变 ∴相变化的熵变 ３.环境熵变 热力学环境：一般指周围大自然(可视为恒温热源) 对理想气体: dH=nCpdT ∴ 0 可逆 + 不可逆 + 0 + 不可逆循环 0 0 0 可逆循环 0 + + 绝热不可逆 0 0 0 绝热可逆 0，+，- 0，