热二律 大学物理.pptVIP

4.6 克劳修斯熵 例 ：气体绝热自由膨胀是不可逆过程 无摩擦准静态等温膨胀：温度不变，外界压强总比系统小一无限小量，此过程中，气体和外界发生了功和热量的交换。 真空 V 2V p p - ?p p + ?p Q A 无摩擦准静态等温压缩：温度不变，外界压强又总比系统大一无限小量，气体能准静态等温压缩回原体积，等温膨胀过程中外界的变化也将消失。此过程为准静态等温膨胀过程的逆过程。 例 ：不等温热传导是不可逆过程 T1 T2 (T1 +T2)/2 但可人为设计一无摩擦的准静态过程，原系统两部分分别与无数温度位于 T1 与 T2 之间并相差一无限小量 △T 的热库接触，使之温度准静态的趋向一致。 T1 - △T T1 - 2△T T1 - 3△T (T1+ T2 )/2 T2 + △T T2 + 2△T T2 + 3△T (T1+ T2 )/2 无数外部热源 一个过程进行时，如果使外界条件改变一无 穷小的量，这个过程就可以反向进行（其结果是系统和外界能同时回到初态），则此过程就叫做可逆过程。 注意：可逆过程不自发进行。 对于可逆过程，关于系统的熵的结论： 可逆过程中系统和环境的熵变之和为零， 即总熵不变 △S总 = △S系统 ＋ △S环境 = 0 这是因为，在可逆过程中，系统总处于平衡状 态，平衡态对应于热力学概率取极大值的状态。 三、卡诺定理 可逆循环：系统经过一系列过程重新回到原来状态，这一系列过程构成一个循环，若组成一个循环的所有过程都是可逆过程，则这个循环为可逆循环。 卡诺定理： 1）在相同的高温热库和相同的低温热库之间工作的 一 切不可逆热机，其效率不可能大于可逆热机的效率。 2）在相同的高温热库和相同的低温热库之间工作的 一 切可逆热机，其效率都相等，与工作物质无关. 不可逆循环：若组成循环的各个过程中有不可逆过程　　　构成，则该循环为不可逆循环。 卡诺循环为一可逆的理想循环，其效率为 由卡诺定理，一切工作于温度相同的高温热源和低温热源间的可逆机，的效率为 设吸热为正，放热为负，则有： 对不可逆机，?可逆 ? ?不可逆，则有： ? 0 §4.6.2 克劳修斯熵 △Qi1 △Qi2 Ti1 Ti2 P V 考虑如下图所示任一可逆循环，用一系列微小可逆卡诺循环代替。 任一卡诺循环 所有卡诺循环： 克劳修斯等式： 对任一系统, 沿任意可逆循环过程一周, 热温比 dQ/T 的积分为零. 考虑一状态 1 经任意两可逆过程（路径 c1 和 c2 ）到达状态 2，根据上述克劳修斯等式，则有： 1 2 c1 c2 沿两确定状态之间的任一可逆过程对热温比积分，其值都相等, 与过程的具体情况无关。 在力学中,根据保守力作功与路径无关,引入了一个状态量---势能。 根据 ∫12(dQ/T) 与可逆过程(路径)无关，也可以引入一个只由系统状态决定的物理量 ? 熵。 可逆绝热过程是等熵过程 可逆循环熵变为零. 对可逆元过程熵增 dS=(dQ/T) 克劳修斯熵定义：当系统由平衡态 1 过渡到平衡 态 2 时，熵的增量等于系统沿任何可逆过程由状态 1 到状态 2 的 dQ/T 的积分。熵的单位为 J/K。 熵变： （可逆） 热力学的基本关系式：结合热力学第一律和热力学第二律，对理想气体（只有体积功）的可逆过程 dE = TdS - pdV 熵是状态函数：当系统从一初态变化到一末态， 不管经历了什么过程，也不管这些过程是否可 逆，熵变总是定值（只决定于初、末两态）。 讨　论 　计算熵变只能沿可逆过程：当给定系统的初、 末态是经一不可逆路径相联系，则不能沿此路 径计算熵变。此时可人为设计一可逆过程，并 沿此路径对热温比积分来计算熵变。 　克劳修斯熵公式计算的是系统熵的变化，熵的 绝对大小并无实际意义。 例1： 一摩尔理想气体从初态ａ(V1,T1) 经某过程变到 末态ｂ(V2,T2),求 熵增(设Cv、Cp均为常量)。 思路： 此题未说明是什么过程、过程是否可逆。 但是初、末态已定，熵增应是定值。 P V b (V2,T2) a (V1,T1) c (V2,T1) 适用于计算理想气体任意两状态间熵变 总熵变 可设计一简单的可逆过程进行计算： a(V1,T1) 可逆等温膨胀至 c(V2,T1)； c(V1,T1) 可逆等容变化至 c(V2,T2)。 解：对可逆等温膨胀，根据热一律， dQ = pdV 对可逆等容过程，根据热二律， dE＝dQ， dQ = ?CvdT * 第四章 热力学基础 4.1 准静态过程 功 热量 4.2 热力