第十一章 表面化学与胶体化学-.pptVIP

物理吸附具有如下特点： 1).吸附力是由固体和气体分子之间的范德华引力产生的，一般比较弱。 2).吸附热较小，接近于气体的液化热，一般在几个 kJ/mol以下。 3).吸附无选择性，任何固体可以吸附任何气体，但是吸附量会有所不同。 4).吸附稳定性不高，吸附与解吸速率都很快。 5).吸附可以是单分子层的，但也可以是多分子层的。 6).吸附不需要活化能，吸附速率并不因温度的升高而变快。 化学吸附具有如下特点： 1).吸附力是由吸附剂与吸附质分子之间产生的化学键力，一般较强。 2).吸附热较高，接近于化学反应热，一般在40kJ/mol 以上。 3).吸附有选择性，固体表面的活性位只吸附与之发生反应的气体分子，如酸位吸附碱性分子，反之亦然。 4).吸附很稳定，一旦吸附，就不易解吸。 5).吸附是单分子层的。 6).吸附需要活化能，温度升高，吸附和解吸速率加快。 物理吸附和化学吸附既有本质的差别，又有一定的内在联系。通过势能曲线，可清楚地了解两种吸附的本质差别以及当催化剂存在时如何使物理吸附转变为化学吸附。 教材中图11-16 (557页) 是H2在Ni表面上的物理吸附和化学吸附的位能图：纵坐标表示位能；横坐标表示离开Ni表面的距离（单位为nm）。左方有斜线部分代表Ni的表面。高于零点要供给能量，低于零点则放出能量。 H2在金属镍表面发生物理吸附 在相互作用的位能曲线上，随着H2分子向Ni表面靠近，相互作用位能下降。到达a点，位能最低，这是物理吸附的稳定状态。这时氢没有解离，两原子核间距等于Ni和H的的范德华半径。放出的能量ea等于物理吸附热Qp，这数值相当于氢气的液化热。如果氢分子通过a点要进一步靠近Ni表面，由于核间的排斥作用，使位能沿ac线升高。 H2在金属镍表面发生化学吸附 在相互作用的位能线上，H2分子获得解离能DH-H，解离成H原子，处于c的位置。 随着H原子向Ni表面靠近，位能不断下降，达到b点，这是化学吸附的稳定状态。 在b点，Ni和H之间的距离等于两者的原子半径之和。 能量gb是放出的化学吸附热Qc，这相当于两者之间形成化学键的键能。 随着H原子进一步向Ni表面靠近，由于核间斥力，位能沿bc线迅速上升。 物理吸附向化学吸附的转变 如果没有Ni表面存在，氢分子离解为两个氢原子需要DH-H的能量，但是有了催化剂Ni以后，氢分子只要具备Ea的能量就能经过由过渡状态p点而发生化学吸附。可见，催化剂的存在起到了降低离解能的作用。 四、吸附曲线的类型 对于一定的吸附剂与吸附质的体系，达到吸附平衡时，吸附量是温度和吸附质压力的函数，即： 通常固定一个变量，求出另外两个变量之间的关系，例如： (1)T=常数，Γ = f (p)，得吸附等温线，如图11-17； (2) p=常数，Γ= f (T)，得吸附等压线，如图11-18； (3) Γ=常数，p = f (T)，得吸附等量线，如图11-19。 吸附等温线的类型 从吸附等温线可以反映出吸附剂的表面性质、孔分布以及吸附剂与吸附质之间的相互作用等有关信息。常见的吸附等温线有5种类型: 五种类型的吸附等温线，反映了吸附剂的表面性质不同，孔分布性质不同，吸附质与吸附剂的相互作用不同。 几种类型的吸附等温曲线 (a) (b) (c) (d) (e) Γ p p Γ p Γ p Γ p Γ 五、 固体吸附气体的等温方程式 1、 Freundlich吸附等温式 教材中图11-21中第一类型吸附等温线的特点是在低压下,吸附量Γ与压强成直线关系;压强足够大时, 吸附量达到饱和值Γm而与压强无关;中等压强时,吸附量与压强出曲线关系,如图11-22中线段2所示, Freundlich根据实验数据将线段2 表示为： Freundlich吸附等温式 Γ：吸附量，cm3/g ，k，n (1)是与温度、体系有关的常数，但是它们的物理意义不明确，该式无法说明吸附作用的机理。 2、Langmuir吸附等温式(单分子层吸附理论) Langmuir在研究低压气体在金属吸附时，发现了一些规律，然后从动力学的观点证明了吸附等温式，并提出了Langmuir单分子层吸附理论。