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第八章 生物碱类药物的分析 二、生物碱类药物的通性 第二节 鉴别试验 二、一般鉴别反应 二、提取中和法（提取酸碱滴定法、提取容量法） 取本品约 0.15g，精密称定，加醋酐—冰醋酸（5∶1）的混合液 25ml，微热使溶解，放冷，加结晶紫指示液 1滴，用高氯酸滴定液（0.1mo1/L）滴定，至溶液显黄色，并将滴定的结果用空白试验校正。每 1ml 高氯酸滴定液（0.1mol/L）相当于 19.42mg 的C8H10N4O2。 咖啡因 ChP(2000) （四）生物碱盐类的滴定 置换滴定： 无机酸在冰醋酸中的酸性次序为： 高氯酸＞氢溴酸＞盐酸＞硫酸＞ ＞硝酸＞其它弱酸 （磷酸、有机酸） 由于有机酸系弱酸，被高氯酸置换出的HA，对滴定无干扰，能准确滴定。 1. 有机酸盐的测定 取本品约 60mg，精密称定，加冰醋酸 20ml 溶解后，加结晶紫指示液 1滴，用高氯酸滴定液（0.05mo1/L）滴定，至溶液显蓝绿色，并将滴定的结果用空白试验校正。每 1ml 高氯酸滴定液（0.05mol/L）相当于 22.07mg 的C19H23N3O2· C4H4O4。 马来酸麦角新碱 ChP(2000) 若被置换出的有机酸不溶于冰醋酸，应先将样品碱化，有机溶剂提取游离碱后，再非水碱量法测定。 一般均预先在溶液中加入Hg(Ac)2 的冰醋酸溶液，以消除氢卤酸对滴定的干扰。 理论量1～3倍 2. 氢卤酸盐的测定 取本品约 0.15g，精密称定，加冰醋酸 10ml，加热溶解后，加醋酸汞试液 4ml 与结晶紫指示液 1滴，用高氯酸滴定液（0.1mo1/L）滴定至溶液显翠绿色，并将滴定的结果用空白试验校正。每 1ml 高氯酸滴定液（0.1mol/L）相当于 20.17mg 的C10H15NO· HCl。 盐酸麻黄碱 ChP(2000) 生物碱的硫酸盐，在冰醋酸介质中只能被滴定至生物碱的硫酸氢盐。 （1）直接滴定 3. 硫酸盐的测定 A. 硫酸阿托品 HClO4直接滴定时，反应摩尔比为1∶1 B. 硫酸奎宁 HClO4直接滴定时，反应摩尔比为1∶3 （2）加入高氯酸钡消除硫酸的干扰后滴定 硫酸奎宁 反应摩尔比为1∶2 硫酸阿托品 一元碱不能滴定 因HNO3具有氧化性，可使指示剂变色，一般电位法指示终点。如硝酸士的宁、硝酸毛果芸香碱 4. 硝酸盐的测定 取本品约 0.3g，精密称定，加冰醋酸 20ml，振摇使溶解，照电位滴定法（附录Ⅶ A），用高氯酸滴定液（0.1mo1/L）滴定，并将滴定的结果用空白试验校正。每 1ml 高氯酸滴定液（0.1mol/L）相当于39.74mg的C21H22N2O2· HNO3。 硝酸士的宁 ChP(2000) 按常法测定，如磷酸氯喹、磷酸可待因 5. 磷酸盐的测定 简便、快速、准确、精密、取样量小，测定的是生理活性部分。 如有酸性或碱性成分存在时会影响，选择性差，不能直接用于制剂分析，只能用于原料药测定。 （五）特点 （1）一般是取一定量样品在水浴上蒸干，在一定温度下干燥后按原料药物项下的方法进行。——主药对热稳定 （六）制剂分析 1. 注射剂 精密量取本品 10ml，置水浴上蒸干，在 105℃ 干燥 1h，放冷，加冰醋酸 10ml，与醋酸汞试液 6ml 使溶解，加结晶紫指示液 1滴，用高氯酸滴定液（0.1mo1/L）滴定，至溶液显绿色，并将滴定的结果用空白试验校正。每 1ml 高氯酸滴定液（0.1mol/L）相当于37.58mg 的C20H21NO4· HCl。 盐酸罂粟碱注射液 ChP（2000） （2）碱化，经有机溶剂反复提取完全，蒸去溶剂后，再按原料药方法进行。——主药对热不稳定 二盐酸奎宁注射液 ChP（2000） 精密量取本品适量（约相当于二盐酸奎宁 0.15g），置分液漏斗中，加水使成20ml，加氨试液使成碱性，用氯仿分次振摇提取，第一次 25ml，以后每次各 10ml， 至奎宁提尽为止，每次得到的氯仿液均用同一份水洗涤 2 次，每次 5 ml，洗液用氯仿 10ml 振摇提取，合并氯仿液，置水浴上蒸去氯仿，加无水乙醇 2ml再蒸干，在 105℃ 干燥 1h，放冷，加醋酐 5ml 与冰醋酸 10ml，溶解后，加结晶紫指示液 1滴，用高氯酸滴定液（0.1mo1/L）滴定，至溶液显蓝色，并将滴定的结果用空白试验校正。每 1ml 高氯酸滴定液（0.1mol/L）