四川大学近代化学基本氧化还原反应.pptVIP

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2017-03-27 发布于四川
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四川大学近代化学基本氧化还原反应.ppt

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四川大学近代化学基本氧化还原反应

3）判断选择氧化剂：例：含I-、Br-、Cl-的混合溶液，欲氧化I-而不氧化Br-、Cl-，选择一恰当氧化剂。查得 I2(S) + 2e = 2I- E? /V = +0.54 Br2 (l) + 2e = 2Br- E? /V = +1.08 Cl2 (g) + 2e = 2Cl- E? /V = +1.36 氧化剂的电极电势应在0.54 ~ 1.08之间。从表上查得可选E?Fe3+/Fe2+ =0.77V E?HNO2/NO =1.00V Evaluation only. Created with Aspose.Slides for .NET 3.5 Client Profile 5.2.0.0. Copyright 2004-2011 Aspose Pty Ltd. 在使用标准电极电势时应注意： E?的值与电极反应进行的方向无关； Cl2+ 2FeCl2 = 2FeCl3 Cl2 /Cl?作正极 2Cl? + H2O2 +2H+ = 2H2O+ Cl2 Cl2/Cl?作负极 E?是在25℃的水溶液中得到的数据； E?与电极反应的写法无关 (强度性质)。 Evaluation only. Created with Aspose.Slides for .NET 3.5 Client Profile 5.2.0.0. Copyright 2004-2011 Aspose Pty Ltd. 8.4 影响电极电势的因素 8.4.1 能斯特方程 1.可逆电池的热力学基本关系式 ?rGm与EMF 的关系由?rGm = W 根据法拉第定律， W = ?zFEMF 所以： ?rGm = ? zFEMF 或?rGm? = ? zFEMF? Evaluation only. Created with Aspose.Slides for .NET 3.5 Client Profile 5.2.0.0. Copyright 2004-2011 Aspose Pty Ltd. 在等温、等压下，对于电极反应 Ox + ze → Red ?rGm = -zFEOx/Red ?rGm? = -zFE?Ox/Red 根据等温方程式： Evaluation only. Created with Aspose.Slides for .NET 3.5 Client Profile 5.2.0.0. Copyright 2004-2011 Aspose Pty Ltd. 这就是电极电势的能斯特方程式。式中：z为半反应中转移的电子数； F 为法拉弟常数(96500 C.mol -1)。 Evaluation only. Created with Aspose.Slides for .NET 3.5 Client Profile 5.2.0.0. Copyright 2004-2011 Aspose Pty Ltd. 在25℃时，上式可改写为应用能斯特方程式计算时，应注意以下几点：式中Ox、Red的活度应包括半反应中的所有物质；在通常情况下，可用浓度代替活度；半反应中各物质的计量系数即为该物质浓度的指数；气体用压力表示，纯固体、液体活度为 1，不写出。 Evaluation only. Created with Aspose.Slides for .NET 3.5 Client Profile 5.2.0.0. Copyright 2004-2011 Aspose Pty Ltd. [例] 写出下列电对的能斯特方程： Br2(l) + 2e →2Br- Fe3+ + e → Fe2+ Evaluation only. Created with Aspose.Slides for .NET 3.5 Client Profile 5.2.0.0. Copyright 2004-2011 Aspose Pty Ltd. O2 ( g ) + 4H+ + 4e → 2H2O( l ) AgCl(s) + e → Ag (s) + Cl- Evaluation only. Created with Aspose.Slides for .NET 3.5 Client Profile 5.2.0.0. Copyright 2004-2011 Aspose Pty Ltd. 8.4.2 影响电极电势的因素依据：能斯特方程