2011年全国高中化学竞赛冲刺模拟试.docVIP

2011年全国高中化学竞赛冲刺模拟试题 第一题 说明为何AlF3和三卤化硼BX3均不形成双聚体的原因，比较B2H6与Al2Cl6结构上的异同点。 解答： AlF3离子晶体，非共价分子。BX3，X提供2p孤对电子与B的空轨道形成π键。 B2H6（3c-2e），Al2Cl6（3c-4e）均有多中心键。前者氢桥键，后者氯桥键。 B2H6的3c-2e由H出1e，一个B出一个e。另一个B出空轨道形成。 AlCl3的3c-4e由氯桥原子单独提供孤对电子给有空轨道的Al形成配键。 第二题 酸化的Co2+的溶液可在空气中保存较长时间，但加入氨水先得到红棕色的溶液，然后立即变成紫红色，分析原因。用适当的方程式表示。 解答： Co2+(或Co(H2O)62+)还原性弱,不能被空气中的氧气氧化 Co2++6NH3Co(NH3)62+ 4Co(NH3)62++O2+2H2O4Co(NH3)63++4OH－ （注意：Co(CN)64-更易被氧化，除空气中的O2之外，水也能氧化它： 4Co(CN)64-+O2+2H2O4Co(CN)63-+4OH- 2Co(CN)64-+2H2O2Co(CN)63-+H2+2OH- 其实，上述配位离子的氧化性或还原性可以从下列电极电势看出： Co(CN)63-+eCo(CN)64- -0.81V C