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3.1.2 标准平衡常数 将浓度或分压分别除以各自的标准态,即得相对浓度或相对分压。 书写 K ? 表达式时应注意: ⑴气体用相对分压,溶液用相对浓度表示,纯固态和纯液态物质不写。 ⑵平衡常数与反应方程式一一对应。 ⑶标准平衡常数只与温度有关,与各平衡组成无关。 练习 化学反应等温式 (1)A(g) + 2B(g) = 2C(g) K1θ (2)A(g) + 2C(g) = 2D(g) K2θ 则求反应(3) D(g) = A(g) + B(g) 的 K3θ。 ???? 可逆反应. 2Cl2 (g) + 2H2O(g) = 4HCl(g) + O2(g) ΔrH?m 0 ,反应达到平衡后,进行以下操作,试讨论其影响:(1)??????? 增大容器体积 , n(H2O,g)________________________;??????? (2) 加入O2 , n(H2O,g)____________; n(HCl,g)______________-(3)??????? 减小容器体积 , n(Cl2,g)____________; P(Cl2,g)_____________; Kp=_____________(4)??????? 加入稀有气体 , 保持体积不变, n(HCl,g)________________; 保持压力不变,n(HCl,g)__________ (5)??? 加入催化剂 ,n(HCl,g)________________。 平衡常数的求法 1. 测出某温度下化学平衡时各物质的浓度或分压,利用平衡常数的表达式求算。 2. 平衡常数还可以通过查表,由 求出 , ? f G ? m ? rG ? m 再利用公式 求得 = -RTln K ? ? rG ? m 例 求反应 2 NO2(g)——— N2O4(g) 298 K 时的 K ? 解: 查表得 (NO2,g )= 51.3 kJ?mol-1 (N2O4,g)= 99.8 kJ?mol-1 ? f G ? m ? f G ? m = (N2O4,g ) -2 (NO2,g) ? f G ? m ? f G ? m = ??i (生)- ??i (反) ? f G ? m ? r G ? m ? f G ? m = 99.8-2×51.3 =- 2.8(kJ?mol-1) 故 K ? = 3.10 ln K ? = - ? rG ? m RT = 1.13 = 2.8 ? 103 8.314 ? 298 若换T,则按 ?rG m (T) = ?rH m (T)-T?rS m (T) ? ? ? 例题:已知25℃时反应 解:反应① + ②得: = · = 0.45×0.051=0.023 ③2BrCl (g)+ I2(g) 2IBr(g)+ Cl2(g)的 。 ②I2(g)+Br2(g) 2IBr(g)的 =0.051 计算反应 ①2BrCl(g) Cl2(g)+Br2(g)的 =0.45 2BrCl (g)+ I2(g) 2IBr(g)+ Cl2(g) 3. 3 化学平衡的移动 3. 3. 1 平衡移动的概念 化学平衡是有条件的。在一定条件下建立的平衡,当条件发生变化时将被破坏,从平衡态变为不平衡态。之后,在新的条件下,反应再度平衡。这种过程称为化学平衡的移动。 导致平衡移动的原因,可以从反应商的改变和平衡常数的改变两个方面去考虑 。 当化学反应处于平衡时, △r Gm(T)=0, 则: 即: 当Q< 时,△rGm(T)<0,反应正向进行 当Q = 时,△rGm(
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