3.2悬浮聚合生产工艺（Suspensionpolymerization）.ppt

3.2 悬浮聚合生产工艺(Suspension polymerization) 单体作为分散相悬浮于连续相中，在引发剂作用下进行自由基聚合的方法叫做悬浮聚合法。 多数单体不溶于水，所以通常用水作为连续相。水具有较高的热容量和高的导热系数，所以连续相还可作为优良的聚合反应热的传导介质。 将水溶性单体的水溶液作为分散相悬浮于油类连续相中在引发剂作用下进行聚合的方法叫做反相悬浮聚合法，其应用范围较小。 3.2 悬浮聚合生产工艺 悬浮聚合法生产的聚合物颗粒直径一般在0.05-0.2mm，有些产品可达0.4mm，甚至超过1mm。因产品种类和用途的不同而有变化。 悬浮聚合都是用水作为连续相，具有的优点：聚合反应热容易除去；生产操作安全；反应过程中物料粘度变化不大，温度易控制。 与乳液聚合不同的是停止搅拌后，生成的聚合物颗粒自动沉降，可用离心法或过滤法使之与水分离，再经干燥而得商品树脂。悬浮法所得树脂的纯度高于乳液法。 悬浮聚合过程工业上采用间歇法生产。 Question:悬浮聚合的配方如何组成? 悬浮聚合过程 典型的悬浮过程为将单体、水、引发剂、分散剂，必要时添加缓冲剂加于反应釜中加热使之发生聚合反应、冷却保持一定温度；反应结束后回收末反应单体，离心脱水、干燥而得产品。 3.1.1悬浮聚合法主要生产品种 聚氯乙烯树脂、 聚苯乙烯树脂、 可发性聚苯乙烯珠体、 苯乙烯—丙烯腈共聚物、 离子交换树脂用交联聚苯乙烯白球、 甲基丙烯酸甲酯均聚物及其共聚物、 聚偏二氯乙烯、 聚四氟乙烯、 聚三氟氯乙烯等。 3.2.2成粒机理 悬浮聚合过程中反应釜中的单体受到搅拌器剪切力的作用，被打碎为带条状，再在表面张力作用下形成球状小液滴，小液滴在搅拌作用下碰撞而凝结为大液滴，重新被打碎为小液滴。因而短时间后处于动态平衡状态，形成能够存在的最小液滴分散体系。 悬浮聚合过程 在悬浮聚合过程，引发剂溶解于单体中。自由基聚合反应发生在单体小液滴中，相似于孤立的本体聚合。聚合反应结束后，液滴状单体转变为聚合物固体颗粒。 颗粒的形态为透明的、圆滑的坚硬小圆珠；或为不透明的、形状不规整的小颗粒。 3．2．3分散剂及其作用原理 3.2.3.1 分散剂种类 工业采用的分散剂主要有保护胶类分散剂和无机粉状分散剂两大类。 保护胶类分散剂都是水溶性高分子化合物。 ①天然高分子化合物及其衍生物：明胶、淀粉、纤维素衍生物。 ②合成高分子化合物：部分水解度的聚乙烯醇、聚丙烯酸及其盐、磺化聚苯乙烯、顺丁烯二酸酐—苯乙烯共聚物、聚乙烯吡咯烷酮等。 无机粉状分散剂主要有：高分散性的碱土金属的磷酸盐、碳酸盐以及硅酸盐等。 1．保护胶的分散稳定作用 保护胶的作用在于当两液滴相互接近到可能产生凝结的距离时，两液滴之间的水分子被排出而形成了高分子薄膜层，从而阻止了两液滴凝结，或两个相互靠近的液滴之间的液体薄层移动延缓，以致在临界凝结的瞬时内两液滴不能发生凝结。 2. 无机粉状分散剂的分散稳定作用 作为分散剂的无机盐应具备以下条件： 为高分散性粉状物或胶体； 能够被互不混溶的单体和水两种液体所湿润，并且相互之间存在有一定的附着力。 少量的低分子量的表面活性剂可以提高液体对固体表面的湿润能力。 2 无机粉状分散剂的分散稳定作用 无机粉状分散剂的优点是: ①可适用于聚合温度超过100℃的条件下，此时水溶性高分子的分散稳定作用明显降低。 ②悬浮聚合反应结束以后，无机粉状分散剂易用稀酸洗脱，因而所得聚合物所含杂质减少。 无机粉状分散剂在悬浮聚合过程产生分散稳定作用，是存在于水相中的粉状物当两液滴相互靠近时，水分子被挤出，粉末在单体液滴表面形成隔离层，从而防止了液滴的凝结。 3.2.4 生产工艺 主要为原料准备、聚合、脱单体、过滤分离、水洗、干燥等工序。 3.2.4.1 配方 (1)单体相 悬浮聚合所使用的单体或单体混合物应当是液体。常压下为气体的单体如氯乙烯则应在压力下液化后进行反应。 溶有阻聚剂的单体则应进行处理除去阻聚剂后加于反应釜中。可用离子交换法除去酚类阻聚剂。 单体纯度通常要求＞99.98%。 引发剂：用量0.1～1％ 3.2.4 生产工艺 2)水相 水相由去离子水、分散剂、助分散剂、pH调节剂等组成。 水中的金属离子将污染合成树脂，甚至影响热稳定性和聚合反应速度，要求用经离子交换树脂处理过的去离子水或经软化处理的软水，pH值在6—8范围。 水相与单体相质量比一般在75：25—50：50范围。 3.2.4 生产工艺 2)水相 分散剂：聚合温度低于100℃的条件多数使用保护胶作为分散剂。 为了达到最佳效果，可同时使用两种分散剂。其用量在水相中的浓度可为0.03%~5%，多数低