大学有机化学 第8章_卤代烃.ppt

(5) 被硝酸根取代 —— 推测卤代烃的类型 卤代烃与AgNO3的醇溶液共热,生成硝酸酯和AgX 沉淀： 乙醇/ D R—X + AgONO2 R-O-NO2 + AgX ↓ 3. 亲核取代反应的实例 不同结构的卤代烃因卤原子活性不同，产生AgX的速度不同——鉴别卤代烃 叔卤代烃 伯、仲卤代烃 RCH=CHCH2-X 孤立型(伯、仲) CH2=CH-X(乙烯型) 加热才起反应 加热也不反应 室温迅速生成AgX↓ C6H5-CH2-Cl， C6H5-CH2-CH2-Cl， C6H5-Cl 问题：鉴别 C6H5-CH2-Cl， C6H5-CH2-CH2-Cl， C6H5-Cl 3. 亲核取代反应的实例 Cl CH2Cl H2O NaOH OH CH2OH Cl CH2OH RX NaOH NaCN/醇 NH3 R’ONa AgNO3/醇 ROH RCN RNH2 ROR’ AgX 8.3.2 消除反应 ?-消除反应、1，2-消除反应 定义：卤代烷失去一分子卤化氢，生成稀烃的 反应称为卤代烷的消除反应。 CH CH3 Br CH Br CH3 C CH3 Br CHCH3 NaNH2 NaNH2 CH3 C C CH3 1） E1：单分子消除机理 1. 消除反应(Elimination)的机理 E1反应的速度只与卤代烷浓度成正比：r = k[R-X]。 E1与SN1一样分两步进行，它们常同时发生。有利于SN1的因素也有利于E1 ，即反应速度有： 叔卤代烃 仲卤代烃 伯卤代烃。 CH3 C CH3 CH3 Br slow CH3 C CH2 CH3 + H OR - C CH3 CH3 CH2 fast 1） E1：单分子消除机理 反应经历碳正离子中间体，伴有重排发生。 1. 消除反应(Elimination)的机理 1） E1：单分子消除机理 2） E2：双分子消除机理 1. 消除反应(Elimination)的机理 E2消除反应的特点： C-H键和C-X键的断裂、?键的形成协同进行，经过渡态一步完成。底物与试剂参与形成过渡态。双分子消除。反应速率=?[RX][B-] B. 大部分 E2 是反式消除。 叔卤代烃仲卤代烃伯卤代烃 第8章 卤代烃 (Halides) 本章主要内容： 1. 卤代烃的分类与命名---掌握 2. 卤代烃的制备---掌握 3. 卤代烃的化学性质---掌握 4. 亲核取代反应与消除反应机理---理解 5. 金属有机化合物---（掌握格式试剂） 8.1 卤代烃的分类与命名 按烃基的结构分类 不饱和卤代烃 饱和卤代烃 芳香卤代烃 8.1.1 卤代烃的分类 一卤代烃 按卤素数目分类 三卤代烃 二卤代烃 CH3CH2Br ClCH2CH2Cl 连二卤代烃CH2Br2 偕二卤代烃 CHF3 氟仿(fluroform) CHCl3 氯仿(chloroform) CHBr3溴仿(Bromoform) CHI3 碘仿(Iodoform) 按卤素连接的碳原子分类 (CH3)2CHCH2Cl CH3CH2CHCH3 Br (CH3)3C-I 一级卤代烷 (伯卤代烃) 二级卤代烷 (仲卤代烃) 三级卤代烷 (叔卤代烃) 8.1.2 卤代烃的命名 1.普通命名法: 卤（代）某烃或某烃基卤 正丁基氯 异丁基氯 叔丁基溴 氯乙烯 或：乙烯基氯 n-C4H9-Cl i-C4H9-Cl (CH3)3CBr CH2=CHCl CH2Cl 苯氯甲烷 苄基氯 氯化苄 8.1.2 卤代烃的命名 2.系统命名 ①选主链：烃作母体，将 X 和烃中的支链一样作为 取代基来命名。 ②编号： 根据最低序列原则将主链编号。 ③取代基： 优先基团后列出 ２-甲基-１-溴丙烷 C H 3 C H C H 2 B r C H 3 H 3 C C H C H C H 3 C H 3 B r 2-甲基-3-溴丁烷 3-甲基-2-溴丁烷(错) CH3CH2CH-CH2CH2CH3 CH2Cl 3-氯甲基己烷 CH2=CH-CH-CH2-Br CH3 CH3 I 3-甲基-4-溴-1-丁烯 5-甲基-1-碘环己烯 H 3 C C H C H C H 2 C H C H C H 3 C l I C H 3 C H 3 2,6-二甲基-3-氯-5-碘庚烷 卤代芳烃的命名： 卤素取代芳环氢时，以芳烃作母体. Cl CH2Cl Br