3烃类热裂解教案.ppt

3.1 热裂解过程的化学反应 烃类裂解的反应规律 脱氢和断链的难易与C-H和C-C键能大小有关 一次反应和二次反应 一次反应：首先发生的原料烃的裂解反应 二次反应：一次反应产物发生的后续反应 原料经过一次反应后，生成了氢、甲烷和低分子烯烃等。其中氢最稳定，甲烷次之，其余（烯烃）都可以在裂解条件下继续反应，转化成新的产物。 3.2 裂解过程的工艺参数和操作指标 裂解深度： 指裂解反应的进行程度，有8种表示法，书P75 常用原料转化率、深度函数KSF表示裂解深度 3.4 裂解气的预分馏及净化 预分馏工艺过程 (P86) 急冷水 裂解炉 废热炉 水洗塔 裂解气 冷 却 裂解汽油 稀释蒸汽发生器 油水分离器 3.4 裂解气的预分馏及净化 酸性气体脱除 碱洗法(NaOH与CO2,H2S 反应，碱耗量高) 乙醇胺法(可逆反应，醇胺可再生，腐蚀碳钢设备) 脱水 吸附干燥(3A分子筛，活性氧化铝，常用分子筛) 3.4 裂解气的预分馏及净化 炔烃脱除： 催化加氢脱炔（前加氢，后加氢） 溶剂吸收法脱除乙炔（DMF，NMP,丙酮） 前加氢----在裂解气中H2 未分离出来之前，利用裂解气中的氢对炔选择性加氢，以脱除炔烃。 后加氢----裂解气分离出C2、C3馏分后，再分别对C2、C3加氢，以脱除乙炔、甲基乙炔、丙二烯。 3.5 压缩和制冷系统 热泵——通过作功将低温热源的热最传送给高温热源的供热系统。 热泵是利用制冷循环在制取冷量的同时进行供热 。 3.6 裂解气的精馏分离系统 绝热精馏 只在精馏塔两端对塔内物料进行冷却和加热 非绝热精馏 脱甲烷塔和乙烯精馏塔的对比（p108) 脱甲烷塔(高、中、低压） 乙烯精馏塔 (高、低压） 注意反应程度P与单体转化率的区别，反应程度是相对于功能基而言，转化率是相对单体而言。 功能基摩尔比规定必须小于或等于1，即若两种功能基数目不等时，量少功能基总处于分子。 根据聚合度的定义（聚合物分子所含单体单元的数目），由于每一个单体分子发生聚合反应时生成一个对应的单体单元，因此体系中所含的单体分子总数就是反应后聚合物所含单体单元的总数，数均聚合度即平均每个高分子所含的单体单元数目，因此就等于起始单体分子总数除以所生成的聚合物分子总数。 关系推导： 由于每一个单体分子含两个功能基，因此单体分子总数等于功能基总数除以2； 对于线型聚合而言，由于每个聚合物分子的两端都会各带一个未反应功能基，未反应的单体也可看成是聚合度为一的一聚体，因此聚合物分子数就等于未反应功能基的一半。 因此数均聚合度等于起始单体分子总数除以生成的聚合物分子总数 由数均聚合度与单体单元分子量的乘积可求得数均分子量，单体单元的分子量的计算分两种情况： 均缩聚： 混缩聚： 聚合产物的分子量可以通过调节反应程度P和功能基摩尔比r来调控，但由于聚合物分子末端含有未反应的功能基，这些功能基在适当的条件下可进一步发生反应而使分子量发生变化，失去稳定性，从而影响聚合物性能的稳定性，因此必须使聚合物的分子量稳定化。 分子量的稳定化主要通过“封端”来实现； 封端途径： A. 调节功能基摩尔比，使其在能获得符合使用要求分子量聚合物的前提下，适当地偏离等摩尔比 ，这样就使得分子链末端带较多的过量的功能基，降低其反应性； 3.5 压缩和制冷系统 裂解气的压缩 常压下裂解气大都是气体，沸点很低，用精馏分离， 则分离温度很低，冷量大。 分离压力高时，分离温度也高；多耗压缩功，少耗冷 量。压力高时，精馏塔塔釜温度升高，易引起重组分 聚合，并使烃类的相对挥发度降低，分离困难。 工业上常用高压法，P为36 MPa。 3.5 压缩和制冷系统 制冷系统 制冷：利用制冷剂压缩和冷凝得到制冷剂液体，再在不同压力下蒸发，获得不同温度级位的冷冻过程。 (1)制冷剂的选择 制冷剂易燃易爆，沸点很低。常压沸点决定了最低蒸发温度。丙烯常压沸点-47.7℃，可作为-40℃温度 级的制冷剂。 选择原