2.饱和脂肪烃(烷烃)教学.ppt

σ键的定义 2.4.2.乙烷交叉式构象与重叠式构象的表示方法 2.4.3.乙烷交叉式构象与重叠式构象的能量分析 2.4.4.乙烷构象势能关系图 .正丁烷的构象势能关系图 2.4.6. 正丁烷的构象分布 2.4.7.高级烷烃的碳链呈锯齿形 2.5 烷烃的物理性质（P21) (1). 自由基 自由基的产生 自由基的稳定性 两点说明 (2). 自由基反应 (3). 过渡态理论 反应势能图 * 甲烷氯化反应势能图的分析 指导实验 附:有机反应的活性与选择性 附:有机反应的活性与选择性 反应活性 — 直接与反应的活化能有关 —— the greater the Ea , the lower the reactivity 自由基反应的关键步骤在于链增长 附:有机反应的活性与选择性 反应选择性 — 由反应活性的不同引起 . 化学选择性 — 同一分子内的不同官能团在不同的条件下发生反应的不同 区域选择性 — 同一分子内的不同部位的同类官能团的选择 （eg. 10H，20H，30H） 立体选择性 — 反应后产生不同立体构型 附:有机反应的活性与选择性 Explanation 附:有机反应的立体化学 以自由基反应为例： —— 如果是反应中心邻近碳是一个手性碳，则表现出一定的立体选择性特征 3oH 2oH 1oH V : V : V = 1 : 82 : 1600 （4） 烷烃溴化反应的区域选择性 溴化 氯化反应和溴化反应都有选择性，但溴化反应的选择性比氯化反应高得多。 实验事实和现象 实验 反应方程式 反应机理 实验数据 反应势能图 启发和讨论 从烷烃与卤素的反应可以看出，化学工作者应建立起以实验为依据的思维方式。 有关烷烃氯代反应的实验事实 附:有机反应的活性与选择性 不同试剂活性与选择性的比较 烷烃卤代反应中的卤素反应活性：Cl Br 为什么反应活性高的反应，选择性较低？ 但是选择性：Br Cl 附:有机反应的活性与选择性 Explanation ΔH?1=－432－(－423)=－9kJ·mol-1 ΔH?2=－432－(－414)=－18kJ·mol-1 ΔH?3=－366－(－423)=+57kj·mol-1 ΔH?4=－366－(－414)=+48kJ·mol-1 2.4.乙烷和丁烷的构象（P19-21) 2.4.1 基本概念 构 象 一个已知构型的分子，仅由于单键的旋转而引起分子中的原子或基团在空间的特定排列形式称为构象。 构象异构体 单键旋转时会产生无数个构象，这些构象互为构象异构体（或称旋转异构体）。 两面角 ? 单键旋转时，相邻碳上的其他键会交叉成一定的角度(?)，称为两面角。 重叠式构象。 两面角为0°时的构象 交叉式构象。 两面角为60°时的构象 扭曲式构象。 两面角在0-60o之间的构象。 伞式 交叉式构象 重叠式构象 伞式，锯架式与纽曼式的画法也适合于其它有机化合物 锯架式 纽曼式 重叠式构象 交叉式构象 C-H 键长 C-C 键长 键 角 两面角 两氢相距 0.110nm 0.154nm 109.3o 60o 0.250nm 0.110nm 0.154nm 109.3o 0o 0.229 nm E重叠 E交叉 ?E=12.1KJmol-1 每个C-H、C-H重叠的能量约为4 KJ mol-1 当二个氢原子的间距少于0.240nm（即二个氢原子的半径和）时，氢原子之间会产生排斥力，从而使分子内能增高，所以重叠式比交叉式内能高。 以单键的旋转角度为横坐标，以各种构象的势能为纵坐标。如果将单键旋转360度，就可以画出一条构象的势能曲线。由势能曲线与坐标共同组成的图为构象的势能关系图。 稳定构象 位于势能曲线谷底的构象 非键连相互作用 不直接相连的原子间的排斥力。 转动能垒 分子由一个稳定的交叉式构象转为一个不稳定的重叠式构象所必须的最低能量。（25°时转速达1011次/秒） 扭转张力 非稳定构象具有恢复成稳定构象的力量； 2.4.5.正丁烷的构象 4 全重叠 2，6 部分重叠 2, 4, 6 是不稳定构象 3，5 邻位交叉 1=7 对位交叉 1, 3, 5, 7 是稳定构象。 1=7 是优势构象（能量最低的稳定构象称为优势构象） 能量 旋转角 15 % 15 % 70 % 分子总是倾向于以稳定的构象形式存在 由于分子主要以交叉式构象的形式存在， 所以高级烷烃的碳链呈锯齿形。 t 外 观：状态， 颜色， 气味 物理常数：沸点（b.p.) 熔点（m.p.)