13郑州大学无机化学过渡金属(Ⅰ)-2教案.ppt

第20章 过渡金属（Ⅰ） Chapter 20 Transition Metal （Ⅰ） 20.5.2 氧化数为+7的锰化合物 Mn-O间有较强极化效应, 吸收可见光后，O2-一端的电子向Mn(VII)跃迁，这种电子的跃迁比较容易，所需能量低，故呈深紫色。 KMnO4 俗称灰锰氧，深紫色晶体，能溶于水，是一种强氧化剂。工业上用电解K2MnO4的碱性溶液或用Cl2氧化K2MnO4来制备KMnO4 高锰酸钾是较稳定化合物，但加热到473K以上，会分解并放出氧气： 2KMnO4 ═ K2MnO4 + MnO2 + O2 高锰酸钾溶液不是很稳定，在酸性溶液中它明显地分解： 4MnO4- + 4H+ ═ 3O2 ↑+ 2H2O + 4MnO2 ↓ 在中性或微碱性溶液中，特别是在黑暗处，分解很慢。日光对高锰酸钾的分解有催化作用，因此，配制的高锰酸钾溶液需保存在棕色瓶中。 MnO4- + 5Fe2+ + 8H+ ═ Mn2+ + 5Fe3+ + 4H2O 2MnO4- + 16H+ + 10Cl- ═ 2 Mn2+ + 5Cl2 + 8H2O 2MnO4- + 6H+ + 5H2C2O4 ═ 2Mn2+ + 10CO2 + 8H2O 在Mn2+酸性溶液中加入焦磷酸盐,可以用高锰酸盐定量测定Mn2+: 4 Mn2+ +MnO4- +8H+ +15H2P2O7 2- ═ 5[Mn(H2P2O7)3]3- + 4H2O 2MnO4- + I- + H2O ═ 2MnO2 + IO3- + 2OH- 2MnO4- + SO32- + 2OH- ═ 2MnO42- + SO42- + H2O 紫色 绿色 20.5.2 氧化数为+7的锰化合物 强氧化性, 不同介质被还原产物不同 MnO42- MnO2 Mn2+ 被还原产物 强碱性 中性或弱碱性 酸性 介质 MnO2为棕黑色粉末，是锰最稳定的氧化物，在酸性溶液中有强氧化性：　　　　MnO2 + 4HCl(浓) ═ MnCl2 + Cl2↑ + 2H2O 在实验室中常利用此反应制取少量氯气。 MnO2与碱共熔，可被空气中的氧所氧化，生成绿色的锰酸盐：　　　　2MnO2 + 4KOH + O2 ═ 2K2MnO4 + 2H2O 在工业上，MnO2有许多用途，例如，用作干电池的去极化剂，火柴的助燃剂，某些有机反应的催化剂，以及合成磁性记录材料铁氧体MnFe2O4的原料等。 20.5.3 氧化数+4的锰化合物 Mn2+是锰的最稳定状态，只有在高酸度的热溶液中，如过二硫酸铵或铋酸钠等强氧化剂(E0 +1.5V)才能将Mn2+离子氧化成MnO4-离子。 2Mn2+ + 5S2O82- + 8H2O ═ 2MnO4- (紫)+ 10SO42- + 16H+ 2Mn2+ + 5NaBiO3 + 14H+ ═ 2MnO4- (紫) + 5Na+ + 5Bi3+ + 7H2O 锰(Ⅱ)盐与碱液反应时，产生的白色胶状沉淀Mn(OH)2在空气中不稳定，迅速被氧化为棕色的MnO(OH)2(水合二氧化锰)：　　　　 Mn2+ + 2OH￣ ═ Mn(OH)2(白色)　　　　2Mn(OH)2 + O2 ═ 2MnO(OH)2(棕色) 锰(Ⅱ)的强酸盐均溶于水，从水溶液中结晶出来的锰(Ⅱ)盐 为带有结晶水的粉红色晶体，例如MnSO4·7H2O，因在这些水合锰(Ⅱ)盐中都有粉红色的[Mn(H2O)6]2+ 20.5.4 氧化数+2的锰化合物 MnO2 (黑褐) (白色) Mn(OH)2 (肉色) Mn2+ (深肉色) MnS?nH2O 无O2+OH- H+ KClO3 + KOH H+ 或 CO2 (歧化) H2O+SO32- OH-(浓)+SO32- H+或CO2(歧化) MnO4- 紫色 MnO42- 暗绿 O2 (NH4)2S OH-, O2 浓 HCl, 浓H2SO4 H+ NaBiO3 S2O82- PbO2 H5IO6 H+ SO32-, X- H2S, H2O2 Fe2+ Sn2+ HAc Or H+ 锝在自然界不存在，是用人工方法制备的第一个元素，锝的希腊文的原意是“人工制造”的意思。1937年美国加利福尼亚洲立大学的意大利教授B. Segere和C. Perrier，用能量约500万电子伏特的氘核轰击Mo而制得。 铼是稀有金属，直到1925年才发