上大 无机化学A 第十一章氧族元素.ppt

SO3、H2SO4及其盐 SO3、H2SO4及其盐 SO3、H2SO4及其盐 SO3、H2SO4及其盐 SO3、H2SO4及其盐 硫代硫酸钠 硫代硫酸钠 硫代硫酸钠 连二亚硫酸钠 焦硫酸 过硫酸及其盐 　　2、SO3的性质 　　SO3是一个强氧化剂，特别在高温时它能将P氧化为P4O10，将HBr氧化为Br2。 　　三氧化硫极易吸水，在空气中强烈冒烟，溶于水中即生成硫酸并放出大量热。放出的热使水产生的蒸气与SO3形成酸雾,影响吸收的效果,所以工业上生产硫酸是用浓硫酸吸收SO3得发烟硫酸，再用水稀释。 　　二、H2SO4及其盐的结构与性质 　　纯硫酸是无色的油状液体，283.4K时凝固。在液态和固态的硫酸分子间都存在着氢键所以属于高沸点酸。我们通常所说的浓硫酸是98％（18mol/L)，可用来制低沸点酸，有吸水性（做干燥剂）、脱水性和氧化性。 　　1、硫酸盐的性质与结构 　　硫酸能形成酸式盐和正盐两种类型的盐。碱金属元素（Na、K）能形成稳定的固态酸式硫酸盐。在碱金属的硫酸盐溶液内加过量的硫酸便有酸式硫酸盐生成。 Na2SO4+H2SO4===2NaHSO4 　　酸式硫酸盐均易溶于水，也易熔化。加热到熔点以上，它们即转变为焦硫酸盐M2S2O7，再加强热，就进一步分解为正盐和三氧化硫。 2NaHSO4===Na2S2O7+H2O　　　　　　　Na2S2O7===Na2SO4+SO3↑ 1273K 强热 　　SO42-中S采取sp3杂化，对称性高，结构较稳定，所以硫酸盐一般是稳定的盐。对于阳离子极化作用强的如：18电子外壳的加热才可能分解。 CuSO4====CuO+SO3↑ 　　2、硫酸盐的溶解性 　　一般硫酸盐都易溶于水。硫酸银微溶，碱土金属(Be、Mg除外)和铅的硫酸盐微溶。可溶性硫酸盐从溶液中析出的晶体常带有结晶水如:CuSO4·5H2O、Na2SO4·10H2O等。 　　3、复盐 　　多数硫酸盐有形成复盐的趋势,在复盐中的两种硫酸盐是同晶型的化合物,这类复盐又叫做矾。 　　常见的复盐有两类:一类的组成通式是M2ISO4·MIISO4·6H2O,其中MI=NH4+、K+、Rb+、Cs+,MII=Fe2+、Co2+、Ni2+、Zn2+、Cu2+、Mg2+。这一类的复盐,如摩尔盐(NH4)2SO4·FeSO4·6H2O； 　　另一类组成的通式是M2ISO4·M2Ⅲ(SO4)3·24H2O，其中MⅢ=Al3+、Fe3+、Cr3+、Ga3+、V3+、Co3+。属于这类的复盐,如明矾K2SO4·Al2(SO4)3·24H2O。它们通式的简式可写为MIMIII(SO4)2·12H2O。 　　4、用途 　　硫酸是化学工业中一种重要的化工原料。往往用硫酸的年产量来衡量一个国家的化工生产能力。硫酸大量用于肥料工业中制造过磷酸钙和硫酸铵；还大量用于石油的精炼上，炸药的生产上以及制造各种矾、染料、颜料、药物等。 　　一、硫代硫酸钠的制备 　　硫代硫酸钠（Na2S2O3·5H2O）又称海波或大苏打。将硫粉溶于沸腾的亚硫酸钠碱性溶液中或将Na2S和Na2CO3以2:1的物质的量之比配成溶液再通入SO2便可制得Na2S2O3。 Na2SO3+S===Na2S2O3 2Na2S+Na2CO3+4SO2===3Na2S2O3+CO2 　　也可用以下方法制备： 2NaHS+4NaHSO3===3Na2S2O3+3H2O 2Na2S+3SO2===2Na2S2O3+S↓ 　　硫代硫酸根可看成是SO42-中的一个氧原子被硫原子所代替并与SO42-相似具有四面体构型。 　　三、硫代硫酸钠的性质 　　硫代硫酸钠是无色透明晶体，易溶于水，其水溶液显弱碱性，在中性、碱性溶液中很稳定，在酸性溶液中迅速分解。 Na2S2O3+2HCl===2NaCl+SO2↑+S↓+H2O 　　硫代硫酸钠是一种中等强度的还原剂，与碘反应时，它被氧化为连四硫酸钠；与氯、溴等反应时被氧化为硫酸盐。因此，硫化硫酸钠可做为棉织物漂白后的脱氯剂。 2Na2S2O3+NaI3===Na2S4O6+3NaI 或2Na2S2O3+I2===Na2S4O6+2NaI Na2S2O3+4Cl2+5H2O===2H2SO4+2NaCl+6HCl 　　硫代硫酸根有很强的配位能力 2S2O32-+Ag+===[Ag(S2O3)2]3- 或S2O32-+2Ag+===Ag2S2O3↓（白色） Ag2S2O3+3S2O32-===2[Ag(S2O3)2]3- 　　照相底片上未曝光的溴化银在定影液中即由于形成这个配离子而溶解可做为照相行业的定影剂，另外还用于电镀、鞣革等部门。 　　连二亚硫酸钠又称保险粉。在没有氧的条件下，用锌粉还原NaHSO3可制得连二亚硫酸钠：（附H2S2O4的结构） 2NaHSO3+Zn===Na2S