磷酸氢钙的质量与基准—郭吉原.pptVIP

磷酸氢钙的质量与标准 郭吉原 2008-06-30 NIR的问题 10台NIR将于7月2日发到各片区 每台NIR均配HP电脑，正版XP和山特不间断电源（30min）。 本次NIR装的定标方程主要是原料的，成品要过几个月再装。 NIR的问题 对NIR认识：能干很多的检测，但是它是间接检测，需要很大的数据库支持，单独一台不能发挥NIR的作用，需要各个片区和中心化验室合作才能发挥NIR的优势。 NIR必备的条件： 人员要求----稳定、责任心和团队精神、爱学习、熟悉原料和成品、懂品控和化验、掌握电脑的操作。 NIR的问题 环境要求：空间适度，温度湿度、能上网、电源。 NIR的工作：定标方程各个分公司无权更改，每天做好自检及记录，做好日常维护，每周做一次化学分析和NIR的比对，并把比对的样品和结果寄给中心化验室，一定要把NIR、化学分析、镜检和感官判断互相结合才能用好NIR、要及时沟通情况。 一 原料面临的主要问题 1：对磷酸氢钙质量的掌控和饲料 中磷酸氢钙添加量的检测 2：油脂的质量问题 3：蛋白原料中NPN的问题（掺假） 二 对磷酸氢钙质量的掌控 1 磷酸氢钙的主要工艺有3种 ⑴硫酸法 磷酸氢钙生产主要分三步： （A）磷酸的制备：磷矿石（Ca3(PO4)2·CaF2）与硫酸反应，生成磷酸、氢氟酸和硫酸钙，此反应硫酸常会过量，因此在生成的混合酸中会有少量的硫酸残留。 （Ca3(PO4)2·CaF2+4H2SO4=2H3PO4+4CaSO4+2HF 二 对磷酸氢钙质量的掌控 (B) 脱氟：加石灰乳（Ca(OH)2），并控制其量PH，使混合酸中（H3PO4+HF+H2SO4）的氢氟酸与石灰乳反应，生成氟化钙沉淀，同时部分硫酸也生成硫酸钙沉淀。 2HF+ Ca(OH)2=CaF2+2H2O H2SO4+ Ca(OH)2=CaSO4+2H2O 二 对磷酸氢钙质量的掌控 (C) 形成产品：脱氟后的磷酸与石灰乳反应生成磷酸氢钙（CaHPO4·2H2O），反应中也会同时生成少量的磷酸二氢钙[Ca(H2PO4)2·H2O]及磷酸三钙[Ca3(PO4)2]，残留的硫酸也会生成硫酸钙 H3PO4 + Ca(OH)2=CaHPO4+2H2O H3PO4 + Ca(OH)2=Ca(H2PO4)2+H2O 2H3PO4 + 3Ca(OH)2=Ca3(PO4)2+6H2O H2SO4+ Ca(OH)2=CaSO4+2H2O 二 对磷酸氢钙质量的掌控 (D)饲料级磷酸氢钙正常情况下产品中： 磷酸氢钙CaHPO4·2H2O= 90%, 磷酸二氢钙Ca(H2PO4)2·H2O=3%, 磷酸三钙Ca3(PO4)2=3%， 硫酸钙CaSO4= 3%， 氟化钙CaF2=0.16%， 其他杂质（磷酸镁、磷酸铝、磷酸铁、酸不溶物等）之和约为1%。 二 对磷酸氢钙质量的掌控 (E)常见的数据： 总磷（磷酸一二三钙 ）P总=17-18% 水溶性磷（磷酸二氢钙 ）P水=2-5% 枸溶性磷（磷酸一二钙) ）P枸=15-17.5% 硫酸钙=2-3% 总钙=21-23% 氟=0.18% 砷=30PPM 二 对磷酸氢钙质量的掌控 (F)硫酸法磷酸氢钙的质量问题与控制 磷酸三钙的残留量------控制 P枸＞16% 硫酸钙的残留量---------控制CaSO4 ＜3% 结晶水CaHPO4·2H2O----控制P总=17-18% 总钙-----------------------控制Ca=21-23% 砷和氟------控制F ＜0.18%,AS ＜30PPM 防止焦磷酸盐、聚合磷酸盐形成。 二 对磷酸氢钙质量的掌控 (2)盐酸法 由于硫酸价格暴涨（2000元/吨）而回收盐酸几百元/吨，目前盐酸法生产磷酸氢钙的企业有近百家。 二 对磷酸氢钙质量的掌控 盐酸法磷酸氢钙生产工艺： （A）磷酸的制备：磷矿石（Ca3(PO4)2·CaF2）与盐酸反应，生成磷酸、氢氟酸和氯化钙，因此在生成的混合酸中会有的大量氯化钙残留。 （Ca3(PO4)2·CaF2+8HCl=2H3PO4+3CaCl2+2HF 二 对磷酸氢钙质量的掌控 (B) 脱氟：加石灰乳（Ca(OH)2）或磷矿粉，由于CaCl2是可溶的，除不去。 2HF+ Ca(OH)2=CaF2+2H2O 二 对磷酸氢钙质量的掌控 (C) 形成产品：脱氟后的磷酸与石灰乳反应生成磷酸氢钙（CaHPO4·2H2O），残留的盐酸生成氯化钙，产品中含有大量的氯化钙。 H3PO4 + Ca(OH)2=CaHPO4+2H2O H3PO4 + Ca(OH)2=Ca(H2PO4)2+H2O