第10章化学传感技术.ppt

*;*;*;*;*;*;传感器种类;*;*;;*; 以n型金属氧化物为例对吸附原理进行说明，下图为n型半导体吸附气体能带图，图（a）表示半导体的负离子吸附。由于气体分子的电子亲和能A比半导体的功函数W大，故原子的能级要比半导体的费米能级EF低，吸附后电子从半导体移动到原子，形成负离子吸附。由于电子?的转移，积累空间电荷，使表面静电势增加，能带向上弯曲，形成表面空间电荷层，阻碍电子继续向表面移动。随着电子迁移量的增加，表面静电势也增大，电子迁移越来越困难，最后达到如图（b）所示的平衡态。 ?;*;*;*;*;10.2.4 固态电解质气敏传感器;*;*;如图所示，在氧化锆电解质（ZrO2管）的两侧面分别烧结上多孔铂（Pt）电极，在一定温度下，当电解质两侧氧浓度不同时，高浓度侧（空气）的氧分子被吸附在铂电极上与电子（4e）结合形成氧离子O2-，使该电极带正电，O2-离子通过电解质中的氧离子空位迁移到低氧浓度侧的Pt 电极上放出电子，转化成氧分子，使该电极带负电。;两个电极的反应式分别为： 参比侧： 测量侧: ;该分式是氧探头测氧的基础，当氧化锆管处的温度被加热到600℃～1400℃时，高浓度侧气体用已知氧浓度的气体作为参比气，如用空气，则P0=20.6%，将此值及公式中的常数项合并，再考虑到实际氧化锆电池存在温差电势、接触电势、参比电势、极化电势，从而产生本地电势CmV（新锆头通常为±1mV），实际计算公式为： 可见，如能测出氧探头的输出电动势E和被测气体的绝对温度T，即可算出被测气体的氧分压（浓度）P1，这就是氧化锆氧探头的基本检测原理。; 以检测方式不同分，氧化锆氧探头基本上可以分为两大类：采样检测式氧探头及直插式氧探头。;（2）直插式检测方式： 直插式检测是将氧化锆直接插入高温被测气体，直接检测气体中的氧含量。这种检测方式应用在被检测气氛温度在700-1150℃时，利用被测气氛的高温使氧化锆达到工作温度，不另外用加热器.;*;式中: RT表示催化气体传感器变化后阻值,单位为 ; R0 表示气体传感器初始阻值，单位为 ； 为铂丝的温度系数； 为铂丝的温度增量，单位为 ? ? 。;*;*;*; 根据电极薄膜的不同形式分类，可分为固态（密封的）电极、气体敏感电极、液体薄膜电极，其中液体薄膜电极又分为传统的液体薄膜电极和塑料液体离子交换电极（通常称为PVC薄膜电极）；根据是否要求独立的参比电极分类，可分为复合电极和分体式电极两类。离子选择电极分类如下图所示。;离子选择性电极(ISE)具有将溶液中某种特定离子的活度转换成一定电位的功能。人们把电极的电位随离子活度变化的特征称为响应。若电极电位响应变化服从于能斯特方程式,这种响应就称为能斯特响应。即： 式中: 为常数; E为电池电动势; n为转移电子数; R为常数 ; F为法拉第常数 ; T为温度; 和 为活度,即理想的热力学浓度。 若电极的电位响应小于能斯特方程斜率 ，我们称之为亚能斯特响应，反之，就称为超能斯特响应。 ;具有能斯特响应是膜/水界面离子选择性电极的基本特性之一。 科研工作者在早期考虑了在一种浓度下氧化类（Ox）或还原类（R）电极的电位，浓度通常为1mol/L。现在考虑不同浓度对电极电位产生的影响，这对电位测定法在分析中的应用是非常重要的。基本能斯特方程是从基础热力学方程导出对数关系式，其过程如下： 式中: 为吉布斯（Gibbs）自由能; 为电子; K为平衡常数; T为温度。 所以，半电池反应可写成： ;能斯特方程式如下： 通常以10的次方关系来表示浓度更加有用，所以较多采用以10为底数的对数关系式而较少采用以E为底的自然对数关系式。因此将能斯特方程改写为： 对还原性物质，R通常是金属，在这种情况中有一恒定浓度（活度）为1。故在取T为293K时的能斯特方程简化为： 在实际中遇到的情况可将上式普遍化。式中 和2.303RT/可以是未知量也可能偏离理论值： 此方程为能斯特方程非常实用的形式。;*;*;*;*;与液体充填式玻璃电极相比较，固体接触式玻璃电极具有很多优点： (1)固体接触式玻璃电极在任何空间位置都能使用，可以垂直、水平、甚至上下颠倒使用，并且能够经受住旋转、震动、摇晃、甚至失重。 (2)许多这种类型的电极能够在超过100摄氏度或在低于0摄氏度使用，这分别有利于高温消毒和冬季运输。 (3)电极响应快，一般不超过20s，时间稳定性和电势重现性往往高于液体充填式玻璃电极。 (4)电极一旦破