第6章 重量分析法与沉淀滴定法.ppt

* （4）干扰物质： 与CrO42-生成沉淀的阳子Ba2+ Pb2+ Ni2+ 有氨时先中和并控制pH=6.5~7.2 溶液中含NH3时 在中性时易水解的离子：Al3+ Fe3+ Bi3+ Sn4+ 与Ag+生成沉淀的阴离子PO43- AsO43- S2- Ag+ + Cl- ==AgCl↓ NH3 [Ag(NH3)2] 2Ag+ + CrO42- ==Ag2 CrO4 ↓ NH3 [Ag(NH3)2] * 佛尔哈德（Volhard）法——铁铵钒作指示剂 标准溶液：NH4SCN 待测组分：Ag＋ 指示剂：铁铵矾[NH4Fe（SO4）2.12H2O] 直接法测定Ag+ Ag+ + SCN- ==AgSCN↓（白色） Fe3+ + SCN- ==Fe（SCN）2+（血红色） 测定条件：酸性（HNO3），防止Fe3+水解 SCH- H+ Ag+ [NH4Fe（SO4）2 * 反滴定法测定卤素离子 Ag+(过量) + X- ==AgX↓+ Ag+(剩余) Fe3+ + SCN- ==Fe（SCN）2+ H+ X- 加入 过量AgNO3 H+ AgX Ag+ [NH4Fe（SO4）2 SCN- Ag+(剩余)+ SCN- ==AgSCN↓ 测定条件： 测Cl-时，加入少量硝基苯，避免AgCl向AgSCN转化; 测I-时，先加入AgNO3，防止I-与Fe3+反应。 有机溶剂，摇动 * （1）指示剂用量：Fe3+ 的浓度 滴定终点时 指示剂刚沉淀观察到Fe(SCN)2+的最低浓度为:6×10-6mol?L-1 佛尔哈德法滴定条件和应用范围 Ag+ + SCN- ==AgSCN↓ Fe3+ + SCN- ==Fe（SCN）2+ 由 0.04mol?L-1的大浓度溶液显橙黄色， 影响终点观察实际测定中 0.015mol?L-1 * （2）溶液的酸度：在酸性条件下，防止Fe3+水解； （3）直接滴定时，AgSCN对Ag+ 有吸附作用， 终点前剧烈振摇 （4）强氧化剂和氮的低价氧化物等与SCN－作用， 要除去 （5）滴定时温度不宜过高，否则FeSCN2+退色 佛尔哈德法的优点 在酸性介质中进行，大多数弱酸根不干扰滴定， 选择性高。 * 法扬斯（Fajans）法——吸附指示剂法 标准溶液：AgNO3 待测组分：卤离子 指示剂：吸附指示剂 基本原理 滴定终点时AgCl?Ag+ +FIn- ==AgCl?Ag+?FIn- 吸附指示剂是一类有色化合物，当其被沉淀吸附时，形成另一结构的某种化合物而导致颜色变化。 常用吸附指示剂：荧光黄、曙红、溴甲酚绿等 如滴定Cl-时 HFIn == H+ +FIn- 黄绿色 淡红色 滴定终点前AgCl?Cl-不吸附FIn- 法扬司法测定条件 吸附指示剂多为弱酸，存在形式与pH有关。 需控制溶液pH范围：pH≥pKaΘ(吸附指示剂) 法扬司法注意事项 加入糊精保护胶体 避免大量电解质存在 避免强光直射 * ThankYou！ * * * * * * * * * * * * * * 【例】氯化银在25℃时溶解度为0.000192g／100g H2O，求它的溶度积常数。 溶解的AgCl完全电离，故 c(Ag+)=c(Cl-)＝1.34×10-5mol·L-1， 所以 K?SP (AgCl)＝c(Ag+)·c(Cl-)=(1.34×l0-5)2 ＝1.8×10-10 解：因AgCl饱和溶液极稀，1 g H2O的体积和质量=1mL AgCl溶液的，所以在 l L AgCl饱和液中含有AgCl 0.00192g，用物质的量浓度表示： * 【例】 ：在25℃ 时，Ag2CrO4的溶解度是0.0217g.L-1,  试计算Ag2CrO4的K?SP 。 解： 由 Ag2CrO4的溶解平衡 Ag2CrO4(s)＝2Ag+ (aq) + CrO42-(aq) 平衡时浓度/mol.L-1 2S S 可得 K?SP=c 2(Ag+) ·c(CrO42-)=(2S)2 ·S=4S3 =4× (6.54× 10-5)3=1.12× 10-12 * 【例】在25 ℃时AgBr的K?SP = 5.0×10-13，试计