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Utilization of Glucose-6-P Depends on the Cell’s Need for ATP, NADPH, and Ribose-5-P BOTH RIBOSE-5-P AND NADPH ARE NEEDED BY THE CELL? MORE RIBOSE-5-P THAN NADPH IS NEEDED BY THE CELL MORE NADPH THAN RIBOSE-5-P IS NEEDED BY THE CELL? BOTH NADPH AND ATP ARE NEEDED BY THE CELL, BUT RIBOSE-5-P IS NOT????? * 7.2 磷酸戊糖途径 (PPP,HMS) Major pathways of glucose utilization. 第一阶段(氧化阶段) :6分子的6-磷酸葡萄 糖经脱氢、水合、氧化脱羧生成6分 子5-磷酸核酮糖、6NADPH和6CO2 第二阶段(非氧化阶段):6分子5-磷酸核酮糖 经一系列基团转移反应异构成5分 子6-磷酸葡萄糖回到下一个循环。 一、磷酸戊糖途径的生化历程 6-磷酸葡萄糖 6-磷酸葡萄糖酸-δ-内酯 6-磷酸葡萄糖酸 5-磷酸核酮糖 5-磷酸木酮糖 5-磷酸核糖 7-磷酸景天庚酮糖 3-磷酸甘油醛 6-磷酸果糖 4-磷酸赤藓糖 6-磷酸果糖 3-磷酸甘油醛 6-磷酸葡萄糖脱氢酶 内酯酶 6-磷酸葡萄糖酸脱氢酶 表异 构酶 异 构酶 转酮醇酶 转醛醇酶 转酮醇酶 非氧化阶段 氧化阶段 脱氢反应 6-磷酸葡萄糖 6-磷酸葡萄糖酸-δ-内酯 6-磷酸葡萄糖脱氢酶(G6PD) (限速酶,对NADP+有高度特异性) 直接氧化脱羧阶段 水解反应 6-磷酸葡萄糖酸-δ-内酯 6-磷酸葡萄糖酸 内酯酶 直接氧化脱羧阶段 6-磷酸葡萄糖酸 5-磷酸核酮糖 6-磷酸葡萄糖酸脱氢酶 脱氢脱羧反应 直接氧化脱羧阶段 5-磷酸核酮糖 5-磷酸核糖 异构酶 异构酶 异构化反应 非氧化的分子重组合阶段 同分异构体:两种和多种化合物,其分子组成相同,但分子结构不同,因此有不同的性质。 5-磷酸核酮糖 5-磷酸木酮糖 表异构酶 异构化反应 非氧化的分子重组合阶段 差向异构体(表异构体) :一种化合物的两种旋光异构体之一,这两种旋光异构体彼此仅在一个不对称碳原子的构型上有差异。 酮糖作为转酮醇酶的底物只有当其C3位的羟基相当于木酮糖的位置时才起作用 非氧化的分子重组合阶段 5-磷酸木酮糖 5-磷酸核糖 3-磷酸甘油醛 7-磷酸景天庚酮糖 转酮醇酶(TPP) 转酮醇反应 转酮醇酶(transketolase)就是催化含有一个酮基、一个醇基的二碳基团(羟乙酰基)转移的酶。其接受体是醛,辅酶是TPP。 The mechanism of the TPP-dependent transketolase reaction. 非氧化的分子重组合阶段 7-磷酸景天庚酮糖 3-磷酸甘油醛 转醛醇酶 4-磷酸赤藓糖 6-磷酸果糖 Mg2+或Mn2+ 转醛醇反应 转醛醇酶(transaldolase)是催化含有一个酮基、二个醇基的三碳基团(二羟丙酮基团)转移的酶.其接受体是醛,但不需要TPP. The transaldolase mechanism involves attack on the substrate by an active-site lysine. 非氧化的分子重组合阶段 4-磷酸赤藓糖 5-磷酸木酮糖 3-磷酸甘油醛 6-磷酸果糖 转酮醇酶 (TPP) 转酮醇反应 H2O Pi 6 5-磷酸核酮糖 2 5-磷酸核糖 2 5-磷酸木酮糖 2 3-磷酸甘油醛 2 7-磷酸景天庚酮糖 2 4-磷酸赤藓丁糖 2 6-磷酸果糖 2 5-磷酸木酮糖 2 3-磷酸甘油醛 2 6-磷酸果糖 1, 6-二磷酸果糖 1 6-磷酸果糖 转醛醇酶 异构酶 转酮醇酶 转酮醇酶 醛缩酶 阶段之一 阶段之二 阶段之三 磷酸戊糖途径的非氧化分子重排阶段 二、磷酸戊糖途径的化学计量与生物学意义 6×6-磷酸葡萄糖+12NADP++6H2O?6×5-磷酸核酮糖+6CO2+12NADPH+12H+ 6×5-磷酸核酮糖+H2O?5×6-磷酸葡萄糖+H3PO4 非氧化阶段 6-磷酸葡萄糖+12NADP++7H2O ?6CO2+12NADPH+12H++H3PO4 总反应式 氧化阶段 BOTH RIBOSE-5-P AND NADPH ARE NEEDED BY THE CELL????? 6-磷酸葡萄糖酸
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