玻璃的形成规律题稿.ppt

2.5 氧化物玻璃形成区 2.5.1 一元系统玻璃 （1）B2O3 [BO3]结构单元，B-O键为离子-共价混合键，键能很大， B-O键的离子性使氧趋向于紧密排列，使B-O-B键角可以改变，容易造成无对称变形。易形成玻璃。 （2）AI2O3 AI-O键比B-O键有较高的离子性，AI3+配位数（6）使氧倾向于紧密排列，故有利于调整为有规则排列的晶体。其形成玻璃的倾向较B2O3小。 （3）SiO2 [SiO4]为结构单元。Si-O键是离子-共价混合键，键能很大，其离子性使氧趋向于紧密排列，Si-O-Si键角可以改变，使[SiO4]以不同方式相互结合，利于形成不规则网络。共价性使[SiO4]成为不变的结构单元，不易改变硅氧四面体内的键长及键角。 SiO2具有极性共价键、大阴离子、键甚强、易造成无对称变形等特点，故为良好的玻璃形成物。 2.5.2二元系统玻璃形成区 不同阳离子场强差较大，夺氧能力不同，不易析晶。 2.5.2.1 F-M二元系统 （1）RmOn-B2O3二元系统玻璃 形成范围与R的半径、电价、极化率、场强、配位数等有关。 （1）RmOn-B2O3二元系统玻璃 0.2 0.5 1.0 1.5 K Pb Ba 50 40 30 20 10 半径r/nm 成玻区域 mol% Li Na Zn Cd Be Mg Ca Sr In La + 2+ 2+ 3+ * 规律 1.同价R半径越大成玻范围越大。 2.半径相近，电荷越小成玻范围越大。(Li+Mg2+Zr4+) 3. 电场强度大且配位数=6的R可加入量极少。(Zr4+) 图2-6RmOn-B2O3二元系统玻璃与离子半径r的关系 (2)R2O-SiO2二元系统玻璃 R2O/SiO21/2时 R2O利于成玻 R2O/SiO2=1/2~1 成玻能力下降 R2O/SiO2?1 难以成玻 RO-SiO2与R2O-SiO2类似，只是RO用量小于50%，且成玻能力较小。 2.5.3三元系统玻璃形成区 三=二+一时的规律 M1碱金属 M2 碱土金属 M3 易极化离子(Pb2+ Cd2+ Bi3+) M4高场强离子(La3+ Zr4+ Ta5+) 1.M1主要起断网作用，M2还有积聚作用。 2.高价，高配位阳离子可加入量较少。 3.一些可降低配位数的阳离子可加入量较多。 4.含惰性电子对的阳离子可加入较多（M3） 5.游离氧足够时，加入F、I时，玻璃形成范围仍大。 6.加入两种M时成玻区比只加一种大。 但 由于低共熔物的形成，使三元系统成玻规律发生了变化，如下： 三元系统成玻规律 ①由于新的共融区的形成，三元系统形成区中部出现突出部分。 ②含有两种F的三元系统，突出位置受共熔点位置的影响，即突向低熔点一侧。 ③三元系统只有一种F时，突出部分偏向低熔点氧化物。 ④I可使M较多的区域重新形成玻璃，在有I的三元系统中，生成区突出偏向M一侧，呈半圆形。 ⑤F-I、F-M4等不能形成玻璃的二元系统中加入新的氧化物，由于新的共熔物的形成，可在其中间部位形成较小的不稳定的玻璃形成区。 B的熔点低时，在共熔物中所占比例大。 化合物熔点、共熔点与共熔点组分的关系 2.5.3.1含有一种F的三元系统（15种） 网络外体分四类： M1——碱金属氧化物R2O M2——碱土金属氧化物RO M3——含有易极化阳离子的氧化物，如PbO、CdO M4——含有高价、起积聚作用阳离子的氧化物，如ZrO2、La2O3 2.F-M1-M1’ (Li-Na-Si) M1熔点低，M1’场强大 F M1 M1’ 50% F 2* 2 1* 1 M1 M2 1.F-M1-M2 (Na-Ca-Si) 11*22*(M1场强小) M1熔点低 4.F-M1-M3 (K-Pb-Si) 33*22*，因为M可极化性强，通过离子变形使配位数降低。 F M1 M3 1* 3* 1 3 8.F-M1-M4（Li-Ta-Si) F-M4不成玻，所以无交点。 11.F-M1-I (Li-Al-Si) 在F-M1的高M1一端加入I可使断网得到连接，故呈滴状突出。 F M1 M4 F M1 I 1* 1 I0 3.F-M2-M2’ (Ba-Sr-B) 高F侧分相或析晶。 M2场强小（因其含量高） 5.F-M2-M3 (Pb-Ba-B) 由F-M1-M3类推 F M2 M2’ 2* 2 2’ 2’* F M2 M3 2* 2 3* 3 7.F-M2-M4 (La-Ba-B) 似F-M1-M4 *F=P