防腐涂料用水性聚氨酯环氧树脂丙烯酸酯复合分散液的合成与性能.pdfVIP

防腐涂料用水性聚氨酯一环氧树脂 丙烯酸酯复合分散液的合成与性能 作者：吴校彬1，傅和青2，黄洪2，陈焕钦2 (1．黄冈师范学院化学与应用化学学院，黄州438000；2．华南理工大学化X-与能源学院，广州I 51 0640) 摘 要：以甲苯二异氰酸1-骆(TDI一80)、聚醚二元醇(N220)、环氧树脂(E20)和甲基丙烯酸甲酯(MMA)等为原料，通 过原位聚合，制备了水性聚氨酯一环氧树脂一丙烯酸(w PUEA)复合分散液．研究了体系NCO／OH 总摩尔比和TMP、E20、DMPA及MMA用量对WPUEA分散液及其胶膜性能的影响．结果表明，当 NCO／OH总摩尔比为1．2～】．5，TMP用量为2％～3％，E20用量为4％～6％，DMPA用量为6％～9％， MMA用量为20％一30％时，分散液储存期超过10个月，冻融循环大于5，其涂膜硬度大于0．70，拉仲强度 大于10MPa，耐水性、耐酸碱性、耐溶剂性等较水性聚氨酯(w PU)有明显改善． 关键词：水陛聚氨酯；环氧树脂；甲基丙烯酸酯甲酯；复合分散液 O引言 溶剂型聚氨酯涂料挥发性有机物(voc)含量高，其使 用越来越受到限制，而以水为分散介质的水性聚氨酯已 成为聚氨酯树脂开发研究的重点。然而单一的水性聚氨 酯(w PU)胶膜力学性能不佳，耐酸碱性、耐水性、耐溶 剂性不好，硬度较低。因此必须对其进行改性。报道较 多”。1的是采用一种物质对W PU改性，但不能完全满 足防腐涂料等方面的要求。本文采用环氧树脂和丙烯酸 酯两种物质对W PU进行改性研究，以期得到乳液及涂膜 性能优异的防腐涂料用水性聚氨酯一环氧树脂～丙烯酸 酯(W PUEA)复合分散液。 1实验方法 1．1实验原料 甲苯二异氰酯(TDI一80)；聚醚二元醇(N220)；----羟甲 基丙烷(TMP)；二羟甲基丙酸(DMPA)；环氧树脂(E20)；甲 基丙烯酸甲酯(MMA)，以上原料均为工业品。丙酮；三乙 胺(TEA)；偶氮二异丁腈(A IBN)，以上试剂均为化学纯。 1．2水性聚氨酯一环氧树酯复合分散液的制备 将N220在120℃下，真空减压脱水1．5 h备用．在 氮气保护下，向装有搅拌器、温度计、冷凝管的四口瓶中， 加入计量的TDI、脱水的N220和适量的，逐渐升温到80 ℃，并保温反应2．5 h，取样测定NCO基含量，当达到规定 值后，加入交联剂TMP、扩链剂DMPA和环氧树脂，保温 反应5 h。反应过程中视粘度的大小适量添加丙酮。最 后冷却至室温，加入TEA中和，在高速剪切下加水乳化得 到水性聚氨酯一环氧树脂(w PUE)复合分散液。 1．3水性聚氨酯一环氧树脂一丙烯酸酯复合分散液 的制备 将上步得到W PUE分散液放入四口瓶中，在75℃下 保温0．5 h，在3 h内均匀滴加MMA及引发剂偶氮二异 丁腈的丙酮溶液，进行自由基乳液聚合．滴完后保温1．5 h． 最后抽真空脱去丙酮，得到水性聚氨酯一环氧树脂一丙 烯酸酯(W PUEA)复合分散液。 1．4分析与测试 树脂红外光谱(FTIR)用红外光谱仪(Perkin— Elme rsPect rum一2000，镜面反射法)测定；粒径用 Malvern粒度仪测定；树脂平均摩尔质量用凝胶渗透色谱 仪(HEWLETTPachardl 1 oo)gu定；粒子形态用JEM一 1 00CX Jl型透射电镜观察；乳液粘度用B rOOk川e RVDL一||+粘度仪测定；NCO-基含量按GB6743286 滴定分析法测定；分散液贮存稳定性按GB67531 3-86测 定；涂膜硬度按GBl 723—95测定；拉伸强度按GB／T528— 92测定；涂膜而寸酸碱性、喇溶剂性、而寸盐水性按GB／ T1 6777—97测定，涂膜吸水率参考照文献㈧测定。 2结果与讨论 2．1产品的结构表征 图1为合成的复合乳液涂膜的红外光谱图．其中， 3293cm。为N～H键伸缩振动峰，1 722 cm。1为氨酯基 和酯基中C=O基伸缩振动峰，1 537 cm-．为酰胺II带 的N—H弯曲振动峰，这些都是聚氨酯的特征峰；1 065 cm～、1 226 crrl“为酯基中C—O—C键的对称和不对称 伸缩振动峰，81 3 cm。1为聚丙烯酸酯的特征峰，1 376 cm。为甲基的C—H变形振动峰，这些峰说明成膜物中存 在聚丙烯酸酯结构【6’71；1 600 Cm。1为羧基离子的特征 峰，表明合成的乳液为阴离子型；图中没有出现一OH基和 同 津天7。。D02 暨第25次全国涂料I业信息年会 N=C=O基的特征峰，表明二者发生了扩链反应，即加 八的环氧树脂与聚氨酯发生了接枝，产物具有半互穿的网 络结构。以上这些特征说明反应是按预期进行的，产物是 水性聚氨酯一环氧树脂一丙烯酸酯复合树脂。 图1复合乳液涂膜的IF—IR谱图 从图1还