17.Chap10醚和环氧研讨.ppt

第十章 醚和环氧化合物 分子中含有醚链(C－O－C)的化合物叫做醚。例如： 10.1 醚和环氧化合物的命名 ① 习惯命名法：（常用，适用于简单醚） ② 系统命名法：（不常用，适用于复杂醚） ③ 环醚的命名 环醚一般称为环氧某烃，或者按杂环化合物命名。例如： 10.2 醚和环氧化合物的结构 10.2.1 醚的结构 醚分子中的氧原子采取不等性sp3杂化，醚键键角接近于109.5°： 10.3 醚和环氧化合物的制法 10.3.1 醚和环氧化合物的工业合成 乙醚是重要的有机溶剂，在工业上，可用醇脱水的方法制取： 10.3.2 Williamson 合成法 (1) 醇钠与卤烷的SN2反应 (2) 合成环醚 — 分子内的Williamson合成反应 为避免分子间的Williamson反应，可采用溶剂，在稀释条件下合成环醚。 环的大小与反应速率的关系： k3 ≥ k5 ≥ k6≥ k4 ≥ k7≥ k8 (k为速率常数，n为生成环醚环的节点数) Why？熵变和环张力共同作用的结果。 n太大，不利于氧负离子进攻卤原子的α–C，不利于环醚的生成； n太小，产物环张力大，不稳定，也不利于环醚的生成 (3) 立体专一性反应—邻基参与作用 下列反应由于存在邻基参与作用，不仅反应速率快， 而且产物具有立体专一性： 10.3.3 不饱和烃与醇的反应 (1) 叔丁醚的合成及醇羟基的保护 由于该反应可逆，可用来保护醇羟基。例如： 10.5 醚的波谱性质 醚的IR谱图特征： 只有C－O键的振动吸收，峰形较宽。 烷基醚νC－O：1060－1150cm-1 芳基或烯基醚νC－O：1200－1275 cm-1。 NMR谱图特征： 醚分子中与氧相连的亚甲基质子的δ=3.4～4.0。 例：高四P369图10-1，正丙醚的IR 高四P370图10-2，正丙醚的NMR谱。 10.6 醚和环氧化合物的化学性质 10.6 醚和环氧化合物的化学性质 醚分子中无活泼氢，不能与金属钠反应，也不与酸、碱反应。 ∴ 醚的化性比较稳定，但醚比烷烃活泼！ 10.6.1 盐的生成 盐必须在浓HCl、浓硫酸作用下才能生成，因为 盐在浓酸下才能稳定存在，一遇水即水解！利用此性质可分离提纯醚。 10.6.2 酸催化碳氧键断裂 醚与HBr、HI作用，可使醚链断裂： 环氧化合物在酸催化下可开环加成，生成2-取代乙醇： 原因：反应按SN1机理进行，考虑C+的稳定性： 10.6.3 碱催化碳氧键断裂 一般情况下，醚对碱稳定。但环氧化合物却在碱性条件下发生开环加成。 反应是按照SN2机理进行的，在取代基较少的碳原子上引入新的取代基： 10.6.4 环氧乙烷与Grignard试剂的反应 环氧乙烷与格氏试剂反应，得到多两个碳的伯醇： 10.6.5 Claisen重排 苯基烯丙基醚及其类似物在加热时，经六元环状过渡态生成C-烯丙基酚或酮的重排反应，称为Claisen重排。 10.6.6 过氧化物的生成 本章重点 1、醚和环氧化合物的制法： 乙醇、环氧乙烷的工业制法，Williamson合成法制混醚、单醚、环醚，由异丁烯制叔丁醚，乙烯制乙烯醚； 2、醚和环氧化合物的化学性质： “佯”盐的生成，酸催化碳氧键断裂(似SN1)，碱催化碳氧键断裂(似SN2) ，环氧乙烷与格氏试剂的反应(制多两个碳的醇)，过氧化物的生成。 不对称的环氧化合物在酸催化条件下，在取代基较多的碳原子引入新的取代基： 例1： 例2： 例如： 例如： 不对称环氧化合物与格氏试剂反应时，易按SN2机理进行， 在取代基较少的碳原子上引入新的取代基： 所以，使用乙醚前应先检查过氧化物是否存在。方法如下： ① ② 除去过氧化物的方法： 5％FeSO4、5％NaHSO3、5％NaI均可洗去过氧化物。 防止过氧化物的生成： ① 将乙醚贮存于棕色瓶中； ② 在乙醚中加入铁丝（还原剂）。 * 10.1 醚和环氧化合物的命名 10.2 醚和环氧化合物的结构 10.3 醚和环氧化合物的制法 10.4 醚的物理性质 10.5 醚的波谱性质 10.6 醚和环氧化合物的化学性质 10.7 冠醚 将RO－或ArO－当作取代基，以烃为母体： 10.2.2 环氧化合物的结构 最典型的环氧化合物为环氧乙烷，其分子中存在着较大的角张力，不稳定，性质活泼。 10.3.1 醚和环氧化合物的工业合成 10.3.2 Williamson合成法 (1) 醇钠与卤烷的SN2反应 (2) 合成环醚—分子内的Wi