第五章 化学平衡论述.ppt

复习、小结与回顾 化学平衡 一、基本公式 平衡常数与压力的关系 二、化学反应等温式 在等温等压条件下，化学反应方向和平衡判据最终由化学反应等温式给出。 三、反应标准吉布斯自由能变化 四、标准平衡常数 五、平衡移动 当外界条件发生变化时，化学平衡将发生移动，掌握平衡移动的规律能达到增产的目的。 （1）温度的影响 （2）压力的影响 （3）惰性气体的影响 解： 二、有理想气体反应2SO2(g) + O2(g) === 2SO3(g)，在1000K时KP = 3.45PΘ。 ①试计算SO2(g)分压为0.200PΘ、O2分压为0.100PΘ、SO3分压为1.00PΘ的混合气中，发生上述反应的?rGm；并判断反应进行的方向。 ②若PSO2 = 0.200PΘ、PO2 = 0.100PΘ，为使反应向SO3减少的方向进行，SO3的分压至少应为多少？ 解：(1) ?rGmΘ = - RTlnKPΘ= -10296 J mol-1 2SO2(g) + O2(g)==== 2SO3(g) QP’ = 12/(0.1×0.22)=250(PΘ)-1 KP = 3.45PΘ由量纲知：题给数据为 2SO3(g) === 2SO2(g) + O2(g) 的平衡常数，故有： QP= 1/QP’ = 0.004PΘ ?rGm= ?rGmΘ+ RTlnQP= -56201 J.mol-1 0，反应自发向SO3减少的方向进行。 (2) ?rGm=0 QP= KP=3.45PΘ (0.100)(0.200PΘ)2/(PSO3)2=3.45PΘ PSO3=0.0341PΘ 当SO3的分压大于0.0341PΘ时，反应向SO3减少的方向进行。 2、 的用途 (1)计算平衡常数 在数值上 知道了一个反应的 就可以计算反应的平衡常数。 (2)从某一些反应的 计算另一些反应的 例如：已知反应 求反应 的 （3）=（1）－（2） 在实际中也很有用，反应(3)的平衡常数很难从实验中测定，因为C在O2中氧化过程中很难控制使C只氧化到CO而不生成CO2。不进行实验，通过计算，可以计算出 ，再求出平衡常数 (3)利用 可以大致估计反应的可能性 判断反应的方向根据 来判断，当反应处在标准状态 下， 时 . 此时根据 的正负号来判断。 通常情况下，反应不处在标态， 的值由二部分 和 共同来决定，如果 的绝对值很大，则 的 正负号基本上就决定了 的符号，大到什么程度？ 大致估计，不一定对任何反应都适合。 3、求出某反应的 的几种方法 (1)由 (2)由实验测定某一化学反应的 计算出 (3) 将反应设计成电池，根据公式 计算 ——可逆电池在标态时的电动势； ——法拉第常数96500库仑； ——电池反应中的电子得失系数。 (4) 由标准摩尔生成自由能来计算 4、标准mol生成自由能 任意反应 每个物质处在标准状态下（是气相， ) G的绝对值不知道。为了计算产物与反应物的自由能差值，不知道绝对值也可以，对每个物质相对某种状态作为参考，找出相对值。 水平面 比较二座山的高度差！ 相对值 以水平面为起点量出 的值（相对 值). 以水平 面为参考点，找出山高的相对值。用这种处理问题的方法找出自由能的相对值，这个相对值就是标准mol生成吉布斯自由能。 参考点：令一切温度下，处在标准态时，各种最稳定单质的生成吉布斯自由能为零，则由稳定的单质生成1mol化合物时反 应的标准吉布斯自由能变化 就是该化合物的标准mol 生成吉布斯自由能，用符号 表示, “ f ”代表”formation”. 不同的温度有不同的值，通常手册上所给的值都是在 298.15K，有了此 值，对任意反应： 关于平衡常数计算，详见p.293～301例题。 §5.4 温度、压力及惰性气体 对化学平衡的影响 1、温度的影响 所有反应的平衡常数都是温度的函数（ ), 都与温度有关，不同温度下的 值不同，对任意化学 反应来说 要确定 随温度的变化情况，就必须首先知道 随温度变化的关系： 根据吉布斯－亥姆霍兹方程 这是微分式 是各物质均处于标准状态时的等压反应热，对于 理想气体反应来说， 是温度的函数，与压力无关。因 此上式可写成 对吸热反应 随温度上升而 增大，升高温度，对正向反应有利； 对放热反应 随温度上升而 减小，升高温度，对正向反应不利； 此公式定性说明了温度对平衡常数的影响，为了定量地 计算出平衡常数随温度的变化情况，对上式公式进行积分 积分常数，可以求出来 如将已知温度的 如 （29