DMTD型极压剂与硫代磷酸钼在润滑脂中的协同表现-马艾莉.docx

DMTD型极压剂与硫代磷酸钼在润滑脂中的协同表现马艾莉 顾敏莉 姚俊兵 范德比尔特（北京）贸易有限公司（北京丰台区科学城航丰路8号A座220室，100070）文摘：本文采用四球实验，对DMTD二聚体、DMTD二聚体/聚醚复合物和二烷基二硫代磷酸钼添加剂在润滑脂中的极压，抗磨和减摩性能进行了评价。研究表明，DMTD类极压剂（二聚体Vanlube829及其与聚醚的复合物Vanlube 972M）在复合锂基脂、聚脲脂和复合磺酸钙基脂中均具有优秀的极压性能，能有效地提高上述三种润滑脂的烧结负荷。二烷基二硫代磷酸钼（Molyvan L）在复合锂基脂中具有优秀的减摩和抗磨性能，可以大幅度降低其长磨磨斑直径和摩擦系数；Molyvan L在复合磺酸钙基脂中，具有较好的极压性能（提高最大无卡咬负荷和烧结负荷），和优秀的减摩性能，但Molyvan L在聚脲脂中没有表现出明显的极压、抗磨和减摩性能。在复合锂基脂中，Molyvan L与Vanlube 829或Vanlube 972M复合，可以得到优秀的极压、抗磨和减摩性能；在聚脲脂中，Molyvan L与Vanlube 972M复配，可以得到优良的极压、抗磨和减摩性能；在复合磺酸钙基脂中，Molyvan L与Vanlube 829复配，可以获得非常高的烧结负荷，较小的磨斑直径和较低的摩擦系数。关键词：润滑脂，2,5－二巯基－1,3,4－噻二唑，硫代磷酸钼，抗磨剂，减摩剂1引言在润滑油（脂）中使用减摩、抗磨和极压添加剂，可以在摩擦表面形成保护膜（吸附或反应膜），从而阻止金属间的直接接触，起到抗磨和抗极压的作用。2,5－二巯基－1,3,4－噻二唑（2,5-dimercapto- 1,3,4-thiadiazole, DMTD）类衍生物一般是作为润滑油脂的金属钝化剂使用的，如Vanderbilt Chemicals, LLC公司的Cuvan? 826，Cuvan? 484和国产T561添加剂。这类添加剂还具有抗氧和抗磨性能，在油品中的应用比较广泛。例如，此类添加剂用于内燃机油中，能使汽油机油的氧化安定性得到显著改善；应用于抗磨液压油中，能发挥很好的抗铜片腐蚀作用，使抗磨液压油顺利通过水解安定性实验[1]。由于DMTD中高的硫含量，其衍生物也有作为极压添加剂的潜能，研究表明，DMTD的二聚体、DMTD二聚体与聚醚的复合物具有优秀的极压性能，是一新型的润滑脂高性能极压剂。这类DMTD型极压剂还具有金属钝化、抗氧化等DMTD结构本身所固有的性能，克服了传统极压添加剂导致油品抗氧化性能降低、铜片腐蚀严重的局限性[2-8]。DMTD二聚体（Vanderbilt Chemicals, LLC公司的Vanlube? 829）的化学结构式如下：该固体添加剂在四球实验中表现出优秀的抗烧结性能[2, 9]。在四球实验中，大多数基础润滑脂的烧结负荷在126公斤和160公斤之间，但2.0%的DMTD二聚物可使润滑脂的烧结负荷提高到250～400公斤。当DMTD二聚物（Vanlube 829）的添加浓度达到3.0%时，烧结负荷可以达到620公斤。在有些润滑脂中，利用DMTD二聚物，甚至可以使润滑脂的烧结负荷提高到800公斤或以上[9]。DMTD二聚物的极压性能来源于它与金属表面的双齿配位[9]。图1为这种配位的效果图，DMTD二聚物的两个环结构平行定向于金属表面，形成双齿复合结构，其中任何一个环结构脱附，都不会导致该添加剂从金属表面的解离。图1. DMTD二聚物在金属表面的吸附DMTD二聚物在不同润滑脂中的性能见表1[2]。从表1可以看出，DMTD二聚物在不同的润滑脂中均表现良好的极压性能。表1 在不同润滑脂中的极压性能（ASTM D 2596）（加入3.0%的DMTD二聚物*）润滑脂类型烧结负荷，公斤力基础脂加入添加剂后复合钙基脂400800膨润土脂126315复合铝基脂160500复合锂基脂200800聚脲脂100315* 为Vanderbilt Chemicals, LLC公司的Vanlube 829。将DMTD二聚体与聚醚的复合，可得到一具有生物降解性的液体产品（Vanlube 972M）。该产品具有优秀的梯姆肯极压性能和良好的四球极压性能[8, 9]。改进的极压性能来自与DMTD二聚物与聚醚的配位，该配位作用导致多个DMTD环结构连接在一起，共同在金属表面形成配位复合物。相对于DMTD二聚物的双齿配位结构，该添加剂在金属表面形成多齿配位结构，表现最强的表面吸附特性[9]。DMTD二聚物/聚醚复合物在金属表面的吸附作用见图2。图2. 噻二唑二聚物/丁氧基三乙二醇复合物在金属表面的吸附性能表现是最有力的证据。表2列出了DMTD二聚物/聚醚复合物（Vanlube 972）在润滑脂中的性能数据[8, 9]。从表2中可以看出，该添