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5大学无机化学演示课件
第五章 原子结构和元素周期表 原子 如果有一天人类遭遇灭顶之灾,我们的全部知识也将随之被毁灭。假如我们还有时间给后人留一句话,那么这句话应当是:‘所有物质由原子组成。原子是一种永远运动的、远距离相互吸引、近距离相互排斥的微小粒子’。 原子结构 原子序数= 核电荷数(z) = 质子数 = 核外电子数 质量数(A) = 质子数 + 中子数 (N) 质子 z 个 原子核 原子( ) 中子 N=(A-z)个 核外电子 z 个 原子的古典理论 世界上任何东西都是由原子组成的(包括物质和灵魂)。原子是不可分割的。 Democritus BC460-370 古希腊哲学家 公元前440年 Dalton原子论 (1803) 所有物质是由原子组成的。原子不可再分。 某一元素的所有原子都是相同的,但是与其它元素的原子不同。 化合物是由不同元素的原子按一定比例形成的。 化学反应是原子的重排,但既没有新原子的产生,也没有原来原子的消失。 Thomson电子荷质比测定实验 Rutherford原子行星模型 (1911) 氢原子光谱实验 连续光谱 氢原子光谱 量子论的诞生 1900年12月14日,普朗克解释了黑体辐射现象,并且引入量子化能量假说: 辐射能的放出或吸收不是连续的,而是按照一个基本量或基本量的整数倍被物质放出或吸收 E=h? Bohr氢原子模型 (1913) 尼尔斯·玻尔 N. Bohr 1885-1962 丹麦物理学家 Bohr氢原子模型要点 原子内电子按能级分层排布于适合一定条件的轨道上,电子在稳定轨道中旋转时完全不放出能量,处于一种稳定状态; 电子在不同轨道上旋转时具有不同能量,各能级间能量是不连续的,即量子化的; 电子在轨道间跃迁时才有能量的放出和吸收 ,放出的量子具有的频率由轨道的能量差决定 氢原子光谱与氢原子能量 Bohr理论的优点和局限 优点:首先引入量子化的概念,解释了氢原子光谱为不连续光谱。 缺点: 未能完全冲破经典力学连续概念,只是勉强加进了一些人为的量子化条件和假定。 只能解释氢原子或类氢原子(He+, Li2+)光谱。不能解释多电子原子(核外电子数大于1的原子) 、分子或固体的光谱,即使是有两个电子的He ,其结果与实验相去甚远。 亦不能解释氢光谱的每条谱线实际上还可分裂为两条谱线的现象,即精细结构 未考虑其运动的波动性,采用了宏观轨道的概念。 原子的量子力学模型 微观粒子:电子、原子、分子 微观粒子的运动特征 量子化 波粒二象性 光的波粒二象性 既有波动性又有微粒性: 光 波粒二象性的数学表达 (能量量子化) E=nh? (n=1,2, ...) P= h/? ?、?:波动性 E、P:微粒性 de Broglie波粒二象性 物质波证明—电子的晶体衍射 C. Davisson和L. Germar 当电子通过晶体时,在屏幕上产生明暗交替的衍射环。这说明电子射线同X射线一样有衍射现象,证明了德布罗意假设的正确性,亦证明了电子具有波动性。 070410电子衍射实验 Heisenberg测不准原理 (1) Heisenberg测不准原理 (2) Schr?dinger方程 薛定谔方程 薛定谔(Schr?dinger)方程: E:体系的总能量 V:势能 m:微粒的质量 ?:描述电子运动的波函数,也称为原子轨道、 原子轨迹或原子函 波函数和原子轨道 ? 通过薛定谔方程求解而得 ? 可以描述原子核外电子运动状态 求解 (1) 必须在球极坐标系中求解 ?(x,y,z) → ?(r,?,?) → Rn(r)Yl,m(?,?) 求解 (2) R(r)只与电子离核半径有关,称为波函数的径向部分 Y(?,?)只与?、? 两个角度有关,故称为波函数的角度部分 在解 R(r)方程时,要引入一个参数 n,在解 ?(?)方程时要引入另一个参数 l,在解 ?(?)方程时还要引入一个参数 m。 主量子数 n = 1,2,3,4,…7 角量子数 l = 0,1,2,3,…,n-1,共可取n个数值。 磁量子数 m = 0,?1,?2,…,?l。共可取2l +1个数值。 在量子力学中,三个量子数都有确定值的波函数称为原子轨道。 氢原子的基态 1.总能量 2.波函数 径向部分: 角度部分: 概率密度和电子云 ? 没有物理意义,复数表达式为?=a+bi |?|2 代表微粒在空间某点出现的概率密度,即单位体积中的概率 电子云是|?|2 的具体图像 电子云的概念 假想将核外一个电子每个瞬间的运动状态,进行摄影。
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